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鋰離子電池有機(jī)電解液的熱穩(wěn)定性研究

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2478次  |  2019年09月17日  

鋰離子電池有機(jī)電解液的熱穩(wěn)定性研究。有機(jī)電解液的反應(yīng)對(duì)鋰離子電池安全性的影響是最主要因素,鋰離子電池采用的電解液是在有機(jī)溶劑中溶有電解質(zhì)鋰鹽的離子型導(dǎo)體。鋰離子電池電解液對(duì)電極和電池的能量密度、循環(huán)壽命、安全性等性能非常敏感。


鋰離子電池有機(jī)電解液的熱穩(wěn)定性研究


我們知道,常規(guī)的鋰離子電池采用的都是非水有機(jī)溶劑,當(dāng)電池由于內(nèi)部短路而發(fā)熱時(shí),電解液受熱分解產(chǎn)生氣體,輕則電池膨脹,重則導(dǎo)致電池爆炸。


鋰離子電池電解液在充放電過(guò)程中容易發(fā)生分解反應(yīng),并伴隨有熱量放出,給鋰離子電池的長(zhǎng)時(shí)間使用帶來(lái)了安全隱患,也給大體積鋰離子電池的商品化帶來(lái)困難。因此,有機(jī)電解液的熱穩(wěn)定性是開發(fā)和研究鋰離子電池必須考慮到的一個(gè)重要因素。


有機(jī)電解液的熱穩(wěn)定性的研究主要包括兩個(gè)方面內(nèi)容:有機(jī)電解液自身的熱穩(wěn)定性和電解液與電極材料相互作用時(shí)的熱穩(wěn)定性。前者由本身的性質(zhì)所決定,而后者還與電極性質(zhì)有關(guān),相對(duì)更為復(fù)雜。


在密封條件下高純的LiPF6在194~C出現(xiàn)一差熱峰,繼續(xù)升高溫度到250~C開始發(fā)生分解。第一個(gè)差熱峰是由于LiPF6的晶型轉(zhuǎn)變引起的。當(dāng)LiPF6在流動(dòng)的高純氬氣和lmg/kg的濕度的條件下加熱,85℃時(shí)10h失去質(zhì)量的20%一30%。


如果在低純度氬氣條件下,20~C就開始分解,產(chǎn)物主要是PFs和LiF。顯然,同其它鋰鹽相比,LiPF6的熱穩(wěn)定性最差,存儲(chǔ)條件最為苛刻。另外,LiPFs還具有非常強(qiáng)的親濕性,遇痕量水分便可發(fā)生分解生成HF等物質(zhì)。這些分解產(chǎn)物(特別是PFs)很容易與碳酸酯類溶劑繼續(xù)發(fā)生反應(yīng),破壞電解液,是LiPF6和混合碳酸酯組成的電解液不穩(wěn)定的主要原因。


鋰離子電池有機(jī)電解液材料的研究現(xiàn)狀,鋰離子電池有機(jī)電解液主要由電解質(zhì)鋰鹽、有機(jī)溶劑和添加劑三個(gè)部分組成,新型電解質(zhì)鋰鹽的研究開發(fā)可分為三個(gè)方面:


(1)LiTFSI及其類似物;


(2)絡(luò)合硼酸鋰化合物;


(3)絡(luò)合磷酸鋰化合物


有機(jī)溶劑的研究工作主要集中在新型有機(jī)溶劑的開發(fā)上.最重要的添加劑主要有三類:(1)主要用以改善碳負(fù)極SEI膜性能的添加劑;(2)過(guò)充電保護(hù)添加劑;(3)配體添加劑。


專家認(rèn)為,全固態(tài)鋰離子電池采用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)有機(jī)液態(tài)電解液,有望從根本主解決電池安全性問(wèn)題,是電動(dòng)汽車和規(guī)?;瘍?chǔ)能理想的化學(xué)電源。


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