鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:965次 | 2019年10月31日
操練動(dòng)力電池安全VS比能量平衡術(shù)
大會(huì)現(xiàn)場(chǎng)
電動(dòng)汽車最大的短板是什么?對(duì)于消費(fèi)者或許是里程焦慮,但對(duì)于生產(chǎn)者,電池安全才是他們最操心的問題。
鋰電池不僅是電動(dòng)汽車最核心的零部件,它還是引發(fā)電動(dòng)汽車自燃的首要原因——截至今年5月,新能源汽車國(guó)家監(jiān)管平臺(tái)共發(fā)現(xiàn)79起安全事故。58%的起火源于電池問題。
2019年10月7日,第三屆國(guó)際電池安全研討會(huì)在北京召開,會(huì)議主題是“為電動(dòng)汽車制造更安全的高比能電池”。在動(dòng)力電池比能量不斷提升的背景下,來自全球高校知名教授、企業(yè)的動(dòng)力電池研發(fā)設(shè)計(jì)者,討論了電池?zé)崾Э貦C(jī)-電-熱誘因及防控方法、電池?zé)崾Э匕l(fā)生機(jī)理與抑制方法、電池燃燒爆炸特性及火災(zāi)安全、電池系統(tǒng)熱失控蔓延與熱管理等議題。
在中國(guó)汽車技術(shù)研究中心首席專家王芳看來,不斷提高電池系統(tǒng)能量密度、新材料體系,電池越做越大等趨勢(shì),為電池安全帶來了巨大挑戰(zhàn)。中國(guó)科學(xué)院院士歐陽明高牽頭的團(tuán)隊(duì)對(duì)鋰電池進(jìn)行深入研究,通過單體電壓監(jiān)測(cè)、可燃?xì)怏w預(yù)警、改善電解質(zhì)、建立防火墻等方式來降低熱失控概率和控制熱擴(kuò)散。車企方面,也在碰撞安全設(shè)計(jì)、監(jiān)測(cè)、控制熱蔓延等各方面加強(qiáng)電池的安全性。
左邊是高比能需求,右邊是安全性——?jiǎng)恿﹄姵貜臉I(yè)者,需要在保持兩邊平衡的同時(shí)向前走。到目前為止,他們習(xí)得了哪些“平衡術(shù)”?
1
動(dòng)力電池安全評(píng)價(jià):
四大挑戰(zhàn)
對(duì)電動(dòng)汽車長(zhǎng)續(xù)航里程、快充的訴求,帶來技術(shù)變革,而變革就會(huì)帶來挑戰(zhàn)。中國(guó)汽車技術(shù)研究中心首席專家王芳將其總結(jié)為四大挑戰(zhàn)。
中國(guó)汽車技術(shù)研究中心首席專家王芳
首先,能量密度提升帶來穩(wěn)定性的挑戰(zhàn)。電池系統(tǒng)的能量密度逐年攀升,從2015年的90瓦時(shí)/公斤,到現(xiàn)在的140多瓦時(shí)/公斤,問題也顯而易見?!?016、2017、2018我分別測(cè)試了當(dāng)時(shí)量比較大的國(guó)內(nèi)外產(chǎn)品,包括三星、LG的電池,隨著能量密度的提升,不管你的本體安全性如何去提升,電池的穩(wěn)定性都在變差。”王芳說。
第二,材料體系變化的挑戰(zhàn)?,F(xiàn)在的產(chǎn)品追求高比能,電池從磷酸鐵鋰往三元體系轉(zhuǎn)變,從三元333、到532、再到811體系。這個(gè)變化帶來的弊端是熱失控時(shí)間不斷提前,正極材料的釋氧溫度逐步降低,電池材料的熱穩(wěn)定性越來越差。
第三,長(zhǎng)續(xù)駛里程的挑戰(zhàn)。提高續(xù)駛里程,除了改變材料體系,就是在有限的空間里塞盡量多的電池,這樣就會(huì)導(dǎo)致電池就會(huì)越做越大,必然會(huì)把電池的鋁箔和銅箔做薄,同時(shí)隔膜也會(huì)做薄。但是隔膜越薄,其抗穿刺能力就會(huì)越差,越容易被刺穿導(dǎo)致電池短路。
第四,電池衰減后的安全性挑戰(zhàn)。王芳指出,他們統(tǒng)計(jì)的事故中,有很多都是1萬多公里以后發(fā)生的。這就證明,電池是一個(gè)動(dòng)態(tài)變化的過程。
這就意味著,在全生命周期內(nèi),電池的可用、可控和失控的評(píng)價(jià)面臨巨大挑戰(zhàn)。對(duì)電池的測(cè)試評(píng)價(jià)技術(shù)可能會(huì)是一個(gè)貫穿全生命周期的評(píng)價(jià)工程。在電芯的整個(gè)生命周期中,安全性會(huì)隨著壽命的衰減而變化。在不同的循環(huán)周數(shù)下,電芯的內(nèi)部狀態(tài)和外部指標(biāo),也在發(fā)生變化。
2
熱失控:
從三大原因求解
電池的危險(xiǎn)來自于熱失控,應(yīng)對(duì)電池?zé)崾Э?,首先要了解機(jī)理,找到表現(xiàn)形式。歐陽明高總結(jié),造成電池?zé)崾Э氐脑蛴腥齻€(gè),即內(nèi)短路、正極釋氧以及負(fù)極析鋰。
中國(guó)科學(xué)院院士歐陽明高
○依靠BMS檢測(cè)內(nèi)短路
內(nèi)短路又分為緩變型和突變型。歐陽明高介紹說,緩變型內(nèi)短路,第一步表現(xiàn)是電壓下降,到第二步才會(huì)有溫升,最后形成熱失控。對(duì)于緩變短路,在第一個(gè)過程即電壓下降階段通過故障診斷就可檢測(cè)出,可防止它進(jìn)一步惡化。例如,針對(duì)串聯(lián)電池組,首先是從電壓的一致性來進(jìn)行分析,某一個(gè)電池電壓下掉,說明這個(gè)電池有可能有內(nèi)短路。但還不能確認(rèn)的話,再加入溫度檢測(cè)。
應(yīng)對(duì)突變型內(nèi)短路,例如一個(gè)微短路,可以依靠可燃?xì)怏w傳感器,它可以做到至少提前3分鐘進(jìn)行熱失控預(yù)警。也就是說,通過BMS可以有效檢測(cè)出內(nèi)短路。
○改進(jìn)正極和電解質(zhì)減少釋氧
沒有內(nèi)短路依然會(huì)熱失控。隔膜崩潰、正負(fù)極發(fā)生物質(zhì)交換,即正極的釋氧跑到負(fù)極,形成劇烈反應(yīng),引發(fā)熱失控。要對(duì)材料進(jìn)行改進(jìn),一個(gè)是正極材料,一個(gè)是電解質(zhì)。歐陽明高舉例說,正極材料可以從多晶到單晶就可以使釋氧的溫度提升100度。電解質(zhì)方面,可以采用高濃度電解質(zhì),例如DMC(碳酸二甲酯)。
此外,從電解液的添加劑、高濃度電解質(zhì)、新型電解質(zhì)等方面還大有可為。
○充電控制減少析鋰
電池全生命周期安全性最主要的影響因素是析鋰,如果沒有析鋰衰減的電池安全性并不會(huì)變差。析鋰多的放熱大,析出的鋰會(huì)直接跟電解液發(fā)生劇烈反應(yīng),引發(fā)大量溫升,可以直接誘發(fā)熱失控。
“負(fù)極電位與析鋰相關(guān),只要控制負(fù)極的過電勢(shì),就可以保證不析鋰。通過這個(gè)模型就可以推導(dǎo)出不析鋰的充電曲線。我們讓它負(fù)極電勢(shì)始終不低于零,可以得到無析鋰的最佳充電曲線。我們可以用三電極標(biāo)定這條曲線,這樣來做充電算法。”歐陽明高表示,他們已經(jīng)跟企業(yè)合作,利用這個(gè)算法可以完全實(shí)現(xiàn)不析鋰。但是這種是一個(gè)標(biāo)定過程,隨著時(shí)間的延長(zhǎng)電池的衰減性能是會(huì)變的,所以他們又做了反饋的無析鋰的控制算法,也就是要有一個(gè)觀測(cè)器來觀測(cè)負(fù)極的過電勢(shì),實(shí)際就是一個(gè)數(shù)學(xué)模型。
○控制熱擴(kuò)散
在歐陽明高看來,熱失控整體來看還是有規(guī)律的。并聯(lián)電池組熱失控的特征是,第一個(gè)電池?zé)崾Э睾髸?huì)短路,造成電壓下降;串聯(lián)電池的熱失控就是一個(gè)熱傳導(dǎo)的過程;第三種情況是,剛開始是有序蔓延,后面是劇烈蔓延,這就會(huì)導(dǎo)致立即爆炸、燃燒事故。
歐陽明高認(rèn)為,電池只隔熱是不夠,還需要散熱的設(shè)計(jì)?!袄梅阑饓夹g(shù),隔熱、散熱相配合,通過隔熱將傳熱擋住,通過散熱把能量帶走?!?/p>
另外還有一種熱失控是噴發(fā)。從實(shí)驗(yàn)可以看出,噴發(fā)有固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)三態(tài),這中間氣態(tài)都是一些可燃?xì)怏w,就是燃料,固態(tài)是一些固態(tài)的顆粒,往往形成火焰。一般是收集顆粒物,就像傳統(tǒng)汽車一樣,把顆粒物通過過濾器進(jìn)行捕集;另一個(gè)方法是稀釋可燃?xì)怏w。