鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1124次 | 2019年11月08日
新一代二次電池展望
電池可分為化學(xué)電池和物理電池兩大類。在化學(xué)電池中,則有原電池(一次電池)、可充放電的二次電池及讓氫等與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)的燃料電池之別。
市場(chǎng)動(dòng)向
使用電池的行業(yè)極為廣泛,電池業(yè)的市場(chǎng)規(guī)模接近3萬(wàn)億日元,其中主要供汽車(chē)用的鉛電池約占45%.在日本,隨著80年代CD及攝錄像機(jī)的普及,鎳鎘電池、鎳氫電池、鋰離子電池等小型二次電池日漸增加,曾經(jīng)是主流的鉛電池已降到20%左右。
日本電池產(chǎn)業(yè)的無(wú)機(jī)10年前約為5000億日元,1999年增長(zhǎng)到經(jīng)8300億日元。10年前約占2/3的二次電池,到1999年已占到了約3/4。而且在單一的鎳鎘小型電池之外,加進(jìn)了鎳鎘小型電池之外,加進(jìn)了鎳氫和鋰離子電池。這些小型電池約占全部電池的55%。
至于小型二次電池今后的動(dòng)向,對(duì)用戶來(lái)說(shuō),重要的是高能量密度、廉價(jià)和小型輕量三個(gè)問(wèn)題。預(yù)計(jì)到2005年前后,鋰離子電池將成為主流,其市場(chǎng)將以便攜式pC和手持電話為中心,開(kāi)拓其它用途尚有困難。而鎳氫電池不適合pC,將主要用于手持電話、電動(dòng)汽車(chē)等的電源。
二次電池的研發(fā)
電池的研發(fā),簡(jiǎn)言之,就是探索電壓差大、充放電反應(yīng)效率高的活性物質(zhì)材料,并將其盡可能高密度地裝入一定容器的過(guò)程。就電壓而言,水溶液系的鎳氫和鎳鎘在正極電位超過(guò)水電解電壓的正側(cè)電位(陽(yáng)極電位)便產(chǎn)生氧,而低于負(fù)側(cè)電位則負(fù)極就產(chǎn)生氫,因此,用水溶液系材料其電壓大致限定在1.5V左可。與之相反,鋰不使用水,可以用分解電壓極高的有機(jī)溶劑,所以既能選用3.7V壓差的正負(fù)極材料,還能做到高能量密度化和小型輕量化。
就提高能量密度來(lái)看,鎳氫已起來(lái)一次電池的水平,今后不會(huì)再有多大提高。而鋰離子尚有余量,還有可能提高能量密度。當(dāng)然,鎳氫還可在選擇增大理論容量的材料上做文章,也可提高能量密度(圖1)。不管怎樣,日本都以輕小為目標(biāo),并以此作為研發(fā)的課題,而最后的勝負(fù),仍應(yīng)看價(jià)格、可靠性及生產(chǎn)的能量而定。
此外,應(yīng)該注意的是電壓走低的趨勢(shì)。在北歐,有的國(guó)家已推出2.4V工作電壓的手持電話,預(yù)計(jì)2001~2003年,2V到2.8V將成主流,最終也可能接近1V。但是,電池的材料也會(huì)變化,這也是一件重要的事情。所以,現(xiàn)在是一方面注意這種動(dòng)向,一方面研究采用高能量密度的材料。
至于今后的方向,鋰離子當(dāng)是筆記本電腦及移動(dòng)電話等的應(yīng)用主流,要求薄度的話,還要注意鋰離子聚合物電池。另一方面,鎳氫在手持電話電壓降低的也足以應(yīng)用在這一領(lǐng)域,特別是鎳氫的容量(mAh)大,可用牢靠的圓筒形。10毫米組細(xì)的鎳氫電池在移動(dòng)電話應(yīng)用上堪與鋰電池競(jìng)爭(zhēng)。
順便說(shuō)說(shuō)為什么鎳氫電池為圓筒形而鋰電池呈方形。鋰離子在電壓方面幾近鎳氫的3倍,但容量不大,而鎳氫電壓雖低卻容量大,因此,如做成高度同樣的5號(hào)電池,鋰離子電池必然很粗,而鎳氫即使很細(xì)也能滿足容量需求。本來(lái)圓筒密封方式既牢靠又便宜,而鋰離子容量不足,為了變薄不得不讓其呈方形。從這個(gè)意義上說(shuō),處心積慮地把鎳氫做成昂貴的方形實(shí)非上策,最終改成細(xì)圓筒形是合理的。
鎳氫電池的特點(diǎn)及趨勢(shì)
無(wú)論鎳氫電池還是鋰離子電池,要想取代以往的電池,如不能具備或輕或小的特點(diǎn)就沒(méi)有意義了,因此都必須提高能量密度。鎳氫較之鎳鎘電池有以下特點(diǎn),因其體積能量密度高而得以小型化,而且能高效率充放電,壽命長(zhǎng),具有與鎳鎘電池電壓的互換性,不污染環(huán)境。尤其是最后這點(diǎn),因不用鎘而成了時(shí)代的寵兒。
早期燒結(jié)型鎳氫電池電極中鎳金屬所占的體積很大,最近使用了多孔的海綿狀鎳,活性物質(zhì)得以大量裝入,而且裝入材料的形狀為球形,結(jié)果,活性物質(zhì)達(dá)到了體積的51%。目前,高能量密度的鎳氫電池中,電極的體積比為正極占50%,負(fù)極30%,隔板及間隙等約占20%,因此,今后正極的改進(jìn)將最為有效。
目前的鎳正極在低溫下活性物質(zhì)利用率達(dá)到130%,即是說(shuō)可達(dá)1.3電子反應(yīng),但溫度一升高就難以進(jìn)行充電了。因此,對(duì)于電動(dòng)汽車(chē)用電源等的溫度升高,還很難適應(yīng)。高溫充電接受性是今后應(yīng)予以改進(jìn)的一大課題。
還有一方向就是進(jìn)一步提高整體反應(yīng)。即推進(jìn)達(dá)到理論上1.5電子反應(yīng)的極限的研究。
鋰離子電池的特點(diǎn)及今后方向
鋰離子電池因負(fù)極采用碳,既輕又能獲得高密度能量,故具有能迅速充放電、長(zhǎng)壽命、自己放電小、無(wú)儲(chǔ)存效應(yīng)的特點(diǎn)。
鋰離子正極材料希望是相對(duì)負(fù)極有3.5V電壓以上的高能量密度材料,但這種材料不多。目前使用的鋰鈷復(fù)合氧化物與鋰鎳復(fù)合氧化物已是頂級(jí)材料。后者在價(jià)格上便宜,能量密度也大,但放電曲線較之鈷系呈階梯下降(圖2),即是說(shuō)在放電過(guò)程中加入了另的復(fù)雜反應(yīng)。不過(guò),將來(lái)如果使用電壓降到2.4V左右的話,鎳系將受到極大差注。
而負(fù)極有許多材料。目前主要使用的是石墨和非晶碳,極少情況還發(fā)現(xiàn)有吸納鋰的合金(圖3)。此種合金在比鋰金屬體積更小時(shí)能獲得高的能量密度、故可望進(jìn)一步小型化。
最后,鋰離子聚合物電池引起人們的注意,其正負(fù)極材料都是鋰離子。其特點(diǎn)是把電解液浸入聚合物材料后,電解液便出現(xiàn)風(fēng)暴反應(yīng),電解液難以滲出,故易于用薄膜電槽封口。雖然聚合物的能量密度較低,但由于可用薄膜電槽,即使電池的厚度做得很薄,能量密度也很少降低。不過(guò),電池的厚度以4毫米為限,如有不能使用大于4毫米以上厚度的用途,則聚合物電池還應(yīng)進(jìn)一步改進(jìn)。