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鋰離子電芯的原理是怎樣的?它的安全性如何?

鉅大LARGE  |  點擊量:1266次  |  2019年11月23日  

鋰離子電芯的基本知識



鋰離子電芯是一種新型的電池能源,它不含金屬鋰,在充放電過程中,只有鋰離子在正負極間往來運動,電極和電解質不參與反應。鋰離子電芯的能量容量密度可以達到300Wh/L,重量容量密度可以達到125Wh/L。

一、電芯原理

鋰離子電芯的反應機理是隨著充放電的進行,鋰離子在正負極之間嵌入脫出,往返穿梭電芯內部而沒有金屬鋰的存在,因此鋰離子電芯更加安全穩(wěn)定。其反應示意圖及基本反應式如下所示:



二、電芯的構造

電芯的正極是LiCoO2加導電劑和粘合劑,涂在鋁箔上形成正極板,負極是層狀石墨加導電劑及粘合劑涂在銅箔基帶上,目前比較先進的負極層狀石墨顆粒已采用納米碳。

根據(jù)上述的反應機理,正極采用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一種層結構很穩(wěn)定的晶型,但當從LiCoO2拿走XLi后,其結構可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于X的大小。通過研究發(fā)現(xiàn)當X>0.5時Li1-XCoO2的結構表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結。所以電芯在使用過程中應通過限制充電電壓來控制Li1-XCoO2中的X值,一般充電電壓不大于4.2V那么X小于0.5,這時Li1-XCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。負極C6其本身有自己的特點,當?shù)谝淮位珊螅龢OLiCoO2中的Li被充到負極C6中,當放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負極C6中,心以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現(xiàn)。所以鋰電芯的安全充電上限電壓≤4.2V,放電下限電壓≥2.5V。



三、電芯的安全性

電芯的安全性與電芯的設計、材料及生產(chǎn)工藝生產(chǎn)過程的控制等因素密切相關。在電芯的充放電過程中,正負極材料的電極電位均處于動態(tài)變化中,隨著充電電壓的增高,正極材料(LixCoO2)電位不斷上升,嵌鋰的負極材料(LixC6)電位首先下降,然后出現(xiàn)一個較長的電位平臺,當充電電壓過高(>4.2V)或由于負極活性材料面密度相對于正極材料面密度(C/A)比值不足時,負極材料過度嵌鋰,負極電位則迅速下降,使金屬鋰析出(正常情況下則不會有金屬鋰的的析出),這樣會對電芯的性能及安全性構成極大的威脅。


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