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21年專注鋰電池定制

續(xù)航超1000km,不自燃!像薄膜相同的固態(tài)電池要來了?

鉅大LARGE  |  點擊量:1055次  |  2020年04月30日  

進入2019年,新能源車的補貼門檻可謂是越來越高了,這也催生出了一波長續(xù)航電動汽車,像幾何A、AionS這類新推出的電動汽車續(xù)航里程已經(jīng)提升到了500公里,電池的潛能正不斷得到提升。


那么電池的潛能還能提升多少,電池的天花板在哪,電池技術還會革新嘛,一系列的問題用一句話或許可以回答,“三元鋰離子電池是現(xiàn)在,固態(tài)電池是未來”。


三元鋰離子電池的天花板


目前車用動力鋰電池中,磷酸鐵鋰離子電池和三元鋰離子電池是主流,前者安全性更高而后者則性能更優(yōu)異,基于不同側(cè)重磷酸鐵鋰離子電池目前重要用在大巴這類商用車上,三元鋰離子電池則重要用在乘用車上。


三元鋰離子電池是一種以鎳鈷元素作為正極材料,以錳鹽或鋁鹽來穩(wěn)定化學架構的鋰離子電池,重要有NCM(鎳鈷錳)和NCA(鎳鈷鋁)兩種。


它的電池電壓高,能量密度基本為240Wh/kg,在相同電池重量下,三元鋰的能量密度是磷酸鐵鋰材料能量密度的1.7倍。


不過不同“配比”的三元鋰離子電池它的能量密度也會有差異(鎳、鈷、錳/鋁三者不同比例)。


在NCM電池中,按照鎳鈷錳三者含量的不同,可分為NCM111、NCM523、NCM622、NCM811(數(shù)字代表鎳鈷錳的比例)。


按照目前對電池續(xù)航里程的要求,高鎳的NCM811是重點突破方向。因為隨著鎳元素含量的升高,三元正極材料的比容量逐漸升高,電芯的能量密度也會隨之提高。


像特斯拉使用的21700NCA三元鋰離子電池電芯的能量密度高達260Wh/kg,是目前的量產(chǎn)電動汽車里最高的,它的鎳鈷鋁比例為8:1.5:0.5,屬于“高鎳電池”。


但是也可以預見,三元鋰離子電池的潛能已經(jīng)逐漸到頭了,300Wh/kg會是它難以逾越的鴻溝。


下一代電池?固態(tài)電池


固態(tài)電池前景不錯,但它關于我們來說卻還很陌生。


傳統(tǒng)鋰離子電池,是由正極、隔膜、負極,再灌上電解液制造而成;固態(tài)鋰離子電池,顧名思義就是由固態(tài)電解質(zhì)代替隔膜和電解液。


這關于電池提升有多大,形象的來說,使用固態(tài)電解質(zhì)的固態(tài)電池相比傳統(tǒng)鋰離子電池,堪比固態(tài)硬盤對機械硬盤的性能提升。


高能量密度


固態(tài)電解質(zhì)是制造固態(tài)電池的關鍵所在,使用全固態(tài)電解質(zhì)后,鋰離子電池的適用材料體系也會發(fā)生改變。


其中最關鍵的就是可以不用嵌鋰的石墨負極,而是直接使用金屬鋰來做負極,這樣可以明顯減輕負極材料的用量,金屬鋰具有高達3860mA·h/g的理論比容量及3.04V的超負電極電勢,是高比能電池的理想負極。當三元鋰離子電池能量密度在300Wh/kg掙扎時,固態(tài)電池的能量密度能夠輕松突破400Wh/kg。


也許有人會問,為何現(xiàn)在的鋰離子電池不用金屬鋰作負極?


傳統(tǒng)鋰離子電池假如采用金屬鋰當負極,金屬鋰在反復充放電過程中會出現(xiàn)粉化、枝晶生長等問題,導致其循環(huán)性極差;更為致命的是,鋰枝晶生長造成電池短路還會引發(fā)嚴重的安全事故。


所以傳統(tǒng)鋰離子電池采用低容量,不容易讓鋰離子生根發(fā)芽的石墨作為負極。


可以想象,假如電解液變成固態(tài)電解質(zhì),金屬鋰在反復充放電過程中就不具備生長空間,問題完美解決。


要從根本上提升能量密度,除了改變負極材料,正極材料同樣要改變。


電解質(zhì)相關于電解液來說電化學窗口會更寬,說人話就是在更廣的電壓范圍內(nèi),電解質(zhì)不會參與化學反應,老老實實讓鋰離子通過。


那就可以選擇容量更大的正極材料,提高比能量;也可以選擇電壓差更高的的正負極材料,都可以達到提升能量密度的目的。


安全性更加有保障


傳統(tǒng)鋰離子電池,假如遭到破壞或是隔膜質(zhì)量不佳、過度充電等原因,會導致正負極直接接觸,短路后能量瞬間釋放,瞬間就會起火。


而固態(tài)電解質(zhì),不可燃、無腐蝕、不揮發(fā)、也不存在漏液問題,傳統(tǒng)鋰電面對的各種安全問題,固態(tài)鋰電都不存在。


就算把固態(tài)電池捅個千瘡百孔,它仍然可以工作。


可以實現(xiàn)薄膜柔性化


傳統(tǒng)鋰離子電池中,要使用隔膜和電解液,它們加起來占據(jù)了電池中近40%的體積和25%的質(zhì)量。而假如把它們用固態(tài)電解質(zhì)取代,正負極之間的距離可以縮短到甚至只有幾到十幾個微米,這樣電池的厚度就能大大地降低。


這樣一來制備成薄膜電池和柔性電池,未來就可以應用在智能穿戴和可植入式醫(yī)療設備中,所以要想實現(xiàn)電池的柔性化和薄膜化,全固態(tài)電池技術是必經(jīng)之路。


優(yōu)點一籮筐


固態(tài)電池的優(yōu)點可以說是一籮筐,首先它的循環(huán)壽命會更長,固體電解質(zhì)可以防止液態(tài)電解質(zhì)在充放電過程中持續(xù)形成和生長鋰枝晶刺穿隔膜問題,可以大大提升金屬鋰離子電池的循環(huán)性和使用壽命。


電池回收方面也簡單的多,其本身沒有液體,沒有廢液,處理起來也會更簡單。此外充電速度方面也存在一定優(yōu)勢。


什么時候才能量產(chǎn)?


固態(tài)電池的出現(xiàn)可以說有點顛覆,但是要解決的問題還有不少。


一是電導率偏低問題;二是界面阻抗和穩(wěn)定性問題。


所謂電導率偏低,即電子通過的效率低;界面阻抗大、界面分離,就是正負極與隔膜的連接處存在電阻大,接觸不良的問題。


解決辦法是找到一種合適的電解質(zhì),讓它的結(jié)構能達到既讓鋰離子順暢通過,又能解決接觸的問題。


目前有三種主流固態(tài)電解質(zhì),聚合物、氧化物、硫化物。


聚合物電解質(zhì)


法國的Bolloré公司已經(jīng)成功開發(fā)出聚合物電解質(zhì),它的負極采用金屬鋰,而且已經(jīng)在公交、共享汽車上開始應用。


但缺點也很明顯,使用前需將電池加熱至60°C以上,才能維持固態(tài)電池內(nèi)的導電能力。


氧化物電解質(zhì)


氧化物電解質(zhì)最大的問題是電導率一般比電解液還要低很多。


這條技術路線代表公司是美國的Sakti3,它的試驗性產(chǎn)品也是采用的金屬鋰負極。


目前這家公司已經(jīng)被戴森公司收購,可以看出這類電池重要適用于對電容量要求較小,但對安全和逼格要求頗高的消費電子產(chǎn)品。


硫化物電解質(zhì)


硫化物電解質(zhì)是大多數(shù)亞洲公司選擇的路線,也代表了未來固態(tài)鋰電的方向。


硫化物的各項參數(shù)相當不錯,尤其是電導率較高,接近電解質(zhì),而且界面較為穩(wěn)定。


這條技術路線執(zhí)行最為徹底,也較為典型的當屬豐田,起步早,專利積累多。


不過豐田做的不是全固態(tài)鋰金屬電池,而是固態(tài)鋰離子電池,幾個字的差別卻大不相同。


它采用的是石墨類負極、硫化物電解質(zhì)與高電壓正極的組合的方式,正負極并沒有大幅變動,只是將隔膜和電解液換成電解質(zhì)。


上下游產(chǎn)業(yè)鏈需打通


固態(tài)電池可能是未來電池技術的發(fā)展方向之一,但也只是之一。因為包括燃料動力電池、超級電容器、鋁空氣電池、鎂電池理論上都有很大的發(fā)展空間,最終要看哪種路線發(fā)展更快、更接地氣。


電池要達到商業(yè)化要在規(guī)模和成本方面都能達到完美的平衡點,使用的材料不能是高成本且稀有的,并且要有實現(xiàn)大規(guī)模應用的可能。


目前液態(tài)鋰離子電池的成本大約在1200~2000元/千瓦時,假如使用現(xiàn)有技術制造足以為智能手機供電的固態(tài)電池,其成本會高達6萬元,更別說為汽車供電的固態(tài)電池成本了。


固態(tài)電池生產(chǎn)打通和建立上下游產(chǎn)業(yè)鏈,一方面正負極材料供應商要能量產(chǎn)新材料;另一方面要設備商同步研發(fā)新設備,每一步都可以說是牽一發(fā)動全身。


任何新技術、新產(chǎn)品剛出來成本都較高,一旦生產(chǎn)技術成熟、產(chǎn)量上去了,成本自然而然就能下來,這就要像比亞迪或?qū)幍聲r代這類巨型公司的巨量投入才有實現(xiàn)的可能了。


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