鉅大LARGE | 點擊量:952次 | 2020年07月03日
我國鋰離子電池發(fā)展須過“四重門”
電動汽車如今已經(jīng)不再是陌生、新鮮的概念。但與宣傳報道上的熱鬧成比較的是,現(xiàn)實道路上的真車卻依舊寥寥無幾。造成這種冷熱相映的重要原因便在于過高的成本,尤其是電動汽車的核心鋰離子電池。而鋰離子電池之所以昂貴又與其涉及的化工材料密切相關。
從這個意義上而言,我國鋰離子電池要想真正實現(xiàn)獨立、全面的發(fā)展,還須邁過四重門。
正極材料缺乏原始創(chuàng)新
鋰離子電池的正極材料重要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳錳鈷三元材料及磷酸鐵鋰等。其中,磷酸鐵鋰由于具有另外幾種材料所不具備的循環(huán)壽命、安全和材料成本方面的潛在優(yōu)勢,而被業(yè)界看作理想的正極材料。目前存在的問題,一是重要原料電子級碳酸鋰(碳酸鋰含量在99.5%以上)大部分來自進口,二是磷酸鐵鋰生產(chǎn)技術也來自國外。
據(jù)了解,電子極碳酸鋰可由鋰礦石或鹽湖中提取出碳酸鋰再提純而來。我國鋰資源居世界第二,但由于技術問題,國內(nèi)礦石提取碳酸鋰再提純?yōu)殡娮訕O碳酸鋰的產(chǎn)量很低。鹽湖提取電子級碳酸鋰目前還沒有產(chǎn)品問世。所以只能從國外大量進口電子級碳酸鋰。因為進口量大,導致國內(nèi)公司基本沒有定價權,完全由國外廠商說了算。
在技術上,我國磷酸鐵鋰發(fā)展本來與國際基本同步,但國內(nèi)尚未誕生真正的領軍公司,行業(yè)缺乏原始創(chuàng)新技術。目前,國際上在磷酸鐵鋰離子電池行業(yè)處于領先地位的公司重要有3家,分別是美國的高博公司和威能公司以及加拿大的佛斯泰克公司。磷酸鐵鋰技術在國外被看特種略性技術,美國、加拿大等政府為此不惜以國家的力量參與技術壁壘的建立。
在磷酸鐵鋰材料領域,有兩大核心技術專利,其中一個是包敷碳技術,另一個是碳熱還原技術。前者由加拿大佛斯泰克公司擁有獨家使用權,并且已經(jīng)在我國申請專利。后者的專利權由美國高博公司所有,目前尚未在我國申請專利,但是該公司現(xiàn)已在蘇州成立了2家公司,分別負責磷酸鐵鋰材料的生產(chǎn)和電池制造。磷酸鐵鋰離子電池方面的核心專利被幾家外國公司掌握,外國公司專利轉(zhuǎn)讓至我國公司將會面對高昂的專利許可費,對該產(chǎn)業(yè)構(gòu)成巨大的潛在威脅。
電解液核心成分受制于人
電解液在鋰離子電池正、負極之間起到傳導電子的用途,是鋰離子電池獲得高電壓、高比能等優(yōu)點的保證。電解液一般由高純度的有機溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配制而成的。
鋰離子電池重要使用的電解質(zhì)有高氯酸鋰、六氟磷酸鋰等。但用高氯酸鋰制成的電池低溫效果不好,有爆炸的危險,日本和美國已禁止使用。而用含氟鋰鹽制成的電池性能好,無爆炸危險,適用性強,特別是用六氟磷酸鋰制成的電池,除上述優(yōu)點外,將來廢棄電池的處理工作相對簡單,對生態(tài)環(huán)境友好,因此該類電解質(zhì)的市場前景十分廣泛。
目前電解液配套基本已實現(xiàn)國產(chǎn)化,但軟肋是占電解液成本約一半的電解質(zhì)六氟磷酸鋰,國內(nèi)基本沒有公司能夠生產(chǎn)。國內(nèi)電解液生產(chǎn)廠家所用的六氟磷酸鋰重要從日本和德國進口。
出現(xiàn)這一狀況的重要原因是六氟磷酸鋰的技術門檻相當高。六氟磷酸鋰要求純度高、水分低,但由于產(chǎn)品本身極易吸潮分解,因此生產(chǎn)難度極大,對原料及設備要求苛刻,屬于典型的高科技、高危生產(chǎn)環(huán)境、高難生產(chǎn)的三高技術產(chǎn)品。六氟磷酸鋰的三大重要原料是五氯化磷、無水氫氟酸和氟化鋰,其中又以后兩者的生產(chǎn)難度最大,要國內(nèi)公司在生產(chǎn)工藝上取得突破。
隔膜有待沖擊高端
隔膜在鋰離子電池中起著防止正、負極短路的用途,并在鋰離子電池充放電過程中供應鋰離子運輸通道。簡而言之,隔膜就是一層多孔的塑料薄膜。但它直接影響了電池的容量、循環(huán)性能以及安全性能。在鋰離子電池的部件中它是技術含量最高的,占鋰離子電池成本的20%30%。而目前我國80%的鋰離子電池隔膜依靠進口。
隔膜技術含量高的原因在于它的造孔工藝難度大。目前國際和國內(nèi)市場基本被幾家實力強大的國外廠商掌控。國內(nèi)許多公司都在嘗試突破國外技術壁壘,開發(fā)鋰離子電池隔膜,但難度較大,重要體現(xiàn)在以下3個方面:一是傳統(tǒng)制備隔膜工藝的相關專利基本被美國和日本的少數(shù)公司所壟斷,我國在生產(chǎn)技術方面缺乏自主知識產(chǎn)權;二是國內(nèi)公司在生產(chǎn)隔膜的關鍵技術方面特別是產(chǎn)業(yè)化技術方面較為欠缺,很多公司在小試時往往能夠拿出較好的樣品,但大規(guī)模生產(chǎn)時產(chǎn)品的一致性較差;三是我國在新工藝、新方法的研究方面與國際同步,但新的工藝往往對設備和工藝過程控制要求較高,我國的精密加工設備基礎比較薄弱,限制了產(chǎn)業(yè)化。
盡管難度大,但是國產(chǎn)隔膜已經(jīng)開始起步?,F(xiàn)在國內(nèi)一些公司在國產(chǎn)化方面已取得了一些技術突破,但目前大多是供應中、低端市場,還要膜技術的進一步成熟。
負極要另辟蹊徑
負極材料技術含量比較低,一般用石墨做負極,是國內(nèi)鋰離子電池四大關鍵組件中唯一實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的材料。
在技術含量低的領域,國內(nèi)公司做得頗有成就。但是,石墨負極材料雖成功商品化,可由于碳作為負極總是存在一些難以克服的弱點,未來肯定要被非碳材料取代。因為石墨在電解液中會形成鈍化膜,該膜雖可傳遞鋰離子,但會引起能量的損耗。而且當電池過充電時,石墨負極表面會析出金屬鋰從而引起電池短路。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態(tài)下的石墨負極將首先與電解液發(fā)生放熱反應,有可能會生成易燃氣體,發(fā)生燃燒。所以石墨不是最理想的負極材料,尋找性能更為良好的非碳負極材料是鋰離子電池研究的重要課題。
盡管當前人們廣泛研究了各種非碳負極材料,特別是近年來納米結(jié)構(gòu)的非碳負極材料如錫的復合氧化物、鈦氧化合物及鈦酸鹽類化合物等,受到許多鋰電工作者的關注,但是這些材料還有許多問題沒有解決,仍然無法大量應用,還要生產(chǎn)路線和工藝的不斷改進。