鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1966次 | 2020年11月02日
有關(guān)鋰離子電池快充詳解
鋰離子電池充電就像倒啤酒,速度快,裝滿啤酒的速度也快,可是泡沫許多。倒的慢,速度慢,可是啤酒多,很實(shí)在??斐湓诠?jié)約了充電時(shí)刻的同時(shí),也會(huì)對電池自身有較大的破壞。因?yàn)殡姵刂写嬖跇O化現(xiàn)象,其能夠接受的最大充電電流會(huì)跟著充放電循環(huán)的新增而減小,當(dāng)持續(xù)充電且充電電流較大時(shí),電極處的離子濃度升高,極化加重,電池端電壓無法與充入的電量/能量直接線性份額地對應(yīng)起來。同時(shí)大電流充電,內(nèi)阻的增大會(huì)導(dǎo)致焦耳發(fā)熱效應(yīng)加重(Q=I2Rt),帶來副反應(yīng),如電解液的反應(yīng)分解、產(chǎn)氣等一系列問題,風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)驟然新增,對電池安全性出現(xiàn)影響,非功率型電池的壽數(shù)必然會(huì)大幅縮短。
01
正極資料
鋰離子電池快充的進(jìn)程,便是正極資料中Li+快速搬遷嵌入負(fù)極的進(jìn)程。正極資料的粒徑能影響電池電化學(xué)進(jìn)程中的呼應(yīng)時(shí)刻、離子的擴(kuò)散途徑等,據(jù)研究跟著資料的晶粒尺度削減,鋰離子的擴(kuò)散系數(shù)增大??墒牵Y料顆粒尺度減小,在生產(chǎn)中制漿就會(huì)呈現(xiàn)嚴(yán)重的顆粒聚會(huì)、構(gòu)成渙散不均勻,同時(shí)納米顆粒會(huì)下降極片的壓實(shí)密度,并在充放電進(jìn)程中與電解液觸摸面積增多副反應(yīng),影響電池的功能。
比較靠譜的辦法是對正極資料進(jìn)行包覆改性,例如LFP自身導(dǎo)電性就不太好,對其進(jìn)行外表包覆碳資料或其它資料后能夠進(jìn)步其導(dǎo)電性,有利于進(jìn)步電池的快速充電功能。
02
負(fù)極資料
鋰離子電池快充即意味著鋰離子快速脫出并游向負(fù)極,這時(shí)候就需求負(fù)極資料具有快速的嵌鋰才能。用于鋰離子電池快充的負(fù)極資料包含碳資料、鈦酸鋰及其它的一些新型資料。
有關(guān)碳資料來講,因?yàn)榍朵囯娢缓弯嚪殖龅碾娢徊畈欢?,常?guī)充電的情況下一般是鋰離子優(yōu)先嵌入石墨,可是在快充或低溫條件下,鋰離子或許會(huì)在外表分出構(gòu)成枝晶鋰。枝晶鋰刺破SEI,會(huì)構(gòu)成Li+二次損耗,下降電池容量。當(dāng)鋰金屬達(dá)到必定量后就會(huì)從負(fù)極向隔膜生長,構(gòu)成電池短路的風(fēng)險(xiǎn)。
有關(guān)LTO來講,其自身歸于零應(yīng)變性的含氧負(fù)極資料,在電池工作時(shí)不會(huì)出現(xiàn)SEI,其與鋰離子的結(jié)合才能更強(qiáng),能夠滿意快充快放的要求。同時(shí)也正是因?yàn)闊o法構(gòu)成SEI,負(fù)極資料會(huì)與電解液直觸摸摸,促進(jìn)了副反應(yīng)的發(fā)生,LTO電池產(chǎn)氣的問題遲遲無法處理,只能通過外表改性的方式得以緩解。
03
電極液
前面也說到,快充進(jìn)程中因?yàn)殇囯x子搬遷速度和電子傳輸速率不一致,電池會(huì)存在較大的極化。那么為了盡量削減電池極化引起的負(fù)面反應(yīng),需求從下面三點(diǎn)將是電解液的研制方向:1、高解離度電解質(zhì)鹽;2、溶劑復(fù)合-粘度更低;3、界面操控-膜阻抗更低。
04
生產(chǎn)工藝與快充的聯(lián)系
之前分別從正負(fù)極資料、電極液等三個(gè)要害資料分析了快充對其的要求和影響,下面來講影響比較大的工藝規(guī)劃。電池制造工藝參數(shù)直接影響電池活化前后鋰離子在電池各部分中的搬遷阻力,因而電池制備工藝參數(shù)有關(guān)鋰離子電池功能的發(fā)揮具有重要的影響。
(1)漿料
有關(guān)漿料的性質(zhì),一方面是要堅(jiān)持導(dǎo)電劑的均勻渙散。因?yàn)閷?dǎo)電劑在活性物質(zhì)顆粒之間散布均勻,在活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與集流體之間可構(gòu)成較均勻的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),具有收集微電流的用途,下降觸摸電阻,能夠進(jìn)步電子的移動(dòng)速率。另一方面是防止導(dǎo)電劑的過渙散。在充放電進(jìn)程中,正負(fù)極資料晶體結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生改變,或許構(gòu)成導(dǎo)電劑的剝離掉落,使電池內(nèi)阻升高,影響功能。
(2)極片面密度
理論上來講,倍率型電池與高容量電池不可兼得。正負(fù)極極片面密度較低時(shí),能夠增大鋰離子的擴(kuò)散速度,下降離子和電子搬遷阻力。面密度越低,極片越薄,在充放電中鋰離子不斷的嵌入與脫出對極片結(jié)構(gòu)構(gòu)成的改變也越小。可是面密度過低的話,就會(huì)下降電池能量密度,成本升高,所以需求對面密度綜合考慮。下圖是個(gè)鈷酸鋰離子電池6C充電1C放電的例子,能夠看看:
(3)極片涂布一致性
之前有朋友問到,極片面密度不一致對電池會(huì)有影響嗎?這兒趁便說一下,有關(guān)快充功能來講,重要是負(fù)極極片的一致性。假如負(fù)極面密度不一致,通過輥壓之后,活物質(zhì)的內(nèi)部孔隙率就會(huì)存在較大差異??紫堵实牟町悤?huì)引起內(nèi)部電流散布的差異,在電池化成階段影響SEI的構(gòu)成及功能,終究影響電池快充功能。
(4)極片壓實(shí)密度
極片為何要壓實(shí)?一是進(jìn)步電池比能量,二是進(jìn)步電池功能。電極資料不同,最佳壓實(shí)密度也不同。進(jìn)步壓實(shí)密度,電極極片的孔隙率越小,顆粒之間銜接的越緊密,相同的面密度下極片的厚度越小,因而可減小鋰離子的搬遷途徑。當(dāng)壓實(shí)密度過大時(shí),電解液滋潤用途不好,或許會(huì)破壞資料結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電劑散布,后期會(huì)呈現(xiàn)卷繞問題。同樣是鈷酸鋰離子電池6C充電1C放電,壓實(shí)密度對放電比容量的影響如下圖:
05
化成老化及其它
對碳負(fù)極電池來講,化成-老化是鋰離子電池的要害工藝,此進(jìn)程會(huì)影響SEI的質(zhì)量。SEI厚度不均勻或結(jié)構(gòu)不安穩(wěn),會(huì)影響電池快充才能和循環(huán)壽數(shù)。
除了以上幾個(gè)重要因素外,電芯制造、充放電準(zhǔn)則都會(huì)對鋰離子電池功能有較大影響。跟著使用時(shí)刻延長,應(yīng)適度下降電池充電倍率,否則會(huì)加重極化。
結(jié)語
鋰離子電池快速充放電的實(shí)質(zhì)便是,鋰離子能夠快速在正負(fù)極資料間脫嵌。電池資料性質(zhì)、工藝規(guī)劃、充放電準(zhǔn)則都會(huì)對大電流充電功能有影響。正負(fù)極資料的結(jié)構(gòu)安穩(wěn)性利于在快速脫鋰的進(jìn)程中不會(huì)構(gòu)成結(jié)構(gòu)的崩塌破壞,鋰離子在資料中擴(kuò)散速度較快,以承受大電流充電。因?yàn)殡x子搬遷速度和電子傳輸速率不匹配,在充放電進(jìn)程中會(huì)呈現(xiàn)極化現(xiàn)象,要盡量削減極化,防止鋰金屬分出,下降容量影響壽數(shù)
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