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淺談鋰離子電池五大熱點(diǎn)研究利器

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:480次  |  2023年09月04日  

鋰離子電池領(lǐng)域,由于各參數(shù)對(duì)電池性能影響的不確定性,導(dǎo)致了實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)具有一定的盲目性。傳統(tǒng)的窮舉法確定參數(shù)具有任務(wù)繁重、效率低下等缺點(diǎn),并且難以解決理論問(wèn)題。


隨著仿真技術(shù)的發(fā)展,仿真模擬技術(shù)被運(yùn)用到了越來(lái)越多的科研領(lǐng)域的研發(fā)之中。作為實(shí)驗(yàn)的補(bǔ)充工具,COMSOLMultiphysics可以:


(1)在實(shí)驗(yàn)之前通過(guò)電池建模對(duì)各個(gè)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行模擬,預(yù)估實(shí)驗(yàn)結(jié)果,縮小參數(shù)范圍,提高工作效率。


(2)模擬電池工作過(guò)程中內(nèi)部電化學(xué)過(guò)程,有助于研究人員研究電池內(nèi)部過(guò)程。通過(guò)對(duì)電池模型的簡(jiǎn)化、仿真和分析,更加有效地管理電池工作狀態(tài)。


(3)與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)合,使得文章內(nèi)容具有說(shuō)服力、預(yù)見(jiàn)性、新穎性,能夠發(fā)表到領(lǐng)域中的高級(jí)期刊。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

目前鋰離子電池的熱管理、極化現(xiàn)象、SEI膜的穩(wěn)定性以及電極/電解質(zhì)界面問(wèn)題等五個(gè)研究熱點(diǎn)都可以通過(guò)COMSOLMultiphysics進(jìn)行仿真模擬。


1.COMSOLMultiphysics在電池?zé)峁芾碇械膽?yīng)用


隨著動(dòng)力設(shè)備的不斷升級(jí),電池開(kāi)始逐步往大尺寸和模塊化方向發(fā)展,電池產(chǎn)熱問(wèn)題日益突出,電池?zé)峁芾硪渤蔀殡姵仡I(lǐng)域目前研究的重點(diǎn)之一。在充電和放電過(guò)程中,電池內(nèi)部出現(xiàn)熱量,假如不及時(shí)散掉,會(huì)使溫度上升,超過(guò)鋰離子電池的正常工作范圍:(安全溫度范圍),會(huì)影響電池的工作狀況、循環(huán)效率、容量、功率等性能,進(jìn)而會(huì)影響設(shè)備的可靠性、安全性和壽命等。建立鋰離子電池?zé)崮P褪茄芯夸囯x子電池溫度分布和變化情況的基本方法,通過(guò)研究電池的熱效應(yīng),優(yōu)化電池結(jié)構(gòu),提高電池的安全特性。


COMSOLMultiphysics供應(yīng)了充足的物理場(chǎng)接口,通過(guò)耦合鋰離子電池接口與傳熱接口,可以幫助用戶研究鋰離子電池?zé)嵝?yīng)。軟件具有簡(jiǎn)單明了的邊界條件設(shè)置界面,用戶容易上手。同時(shí)也具有清晰的可視化界面,可以很直觀地觀察鋰離子電池內(nèi)的溫度分布,如下圖1所示:


上圖模型顯示了在相同放電倍率條件下,對(duì)流散熱時(shí),外部換熱系數(shù)越高,電池溫度越低,可以幫助我們?cè)谠O(shè)計(jì)外部散熱器時(shí),根據(jù)換熱系數(shù),設(shè)計(jì)散熱器的尺寸形狀。同時(shí)顯示了放電倍率越大,電池溫度越高,重要是由于大倍率放電時(shí)候,副反應(yīng)越多,電池內(nèi)阻增大,歐姆熱和副反應(yīng)熱同時(shí)增大,導(dǎo)致了電池?zé)嵝?yīng)明顯,這要不斷去優(yōu)化電池結(jié)構(gòu)與處理電池材料,減少電池副反應(yīng)發(fā)生。同時(shí)也顯示了,電解液濃度分布在絕熱條件下比等溫條件下平坦,說(shuō)明絕熱條件下電解液的擴(kuò)散性能優(yōu)于等溫條件下電解液的擴(kuò)散性能,為研究鋰離子電池供應(yīng)了新的思路與方向。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

2.COMSOLMultiphysics在電池容量衰減中的應(yīng)用


在鋰離子電池中,除了鋰離子脫嵌時(shí)發(fā)生的氧化還原反應(yīng)外,還存在著大量的副反應(yīng),比如電解液分解、活性物質(zhì)溶解、金屬鋰沉積等。副反應(yīng)和退化過(guò)程可能導(dǎo)致各種不良效應(yīng),這種不良效應(yīng)是不可逆的,會(huì)造成電池容量的損失。通常,電池由于不同位置同時(shí)發(fā)生的多個(gè)復(fù)雜現(xiàn)象和反應(yīng)而出現(xiàn)老化,在負(fù)載循環(huán)中,電池所處的階段不同,其退化程度是不同的,具體取決于電位、局部濃度、溫度以及電流的方向。電池的材料不同,其老化程度也不同,不同的材料的組合(例如電極材料的交叉效應(yīng))可能會(huì)進(jìn)一步加速老化。COMSOLMultiphysics可以幫助研究人員建立電池老化模型,對(duì)導(dǎo)致電池老化現(xiàn)象的各種因素進(jìn)行定量分析,可以清楚地了解電池老化原因,確立研究目標(biāo),并對(duì)重要問(wèn)題,集中攻克,提高科研效率,加速鋰離子電池的發(fā)展過(guò)程。


上圖模型可以看出隨著鋰離子電池循環(huán)次數(shù)增多以及放電倍率增大,電池容量逐漸發(fā)生衰減。尤其是當(dāng)放電倍率超過(guò)1C時(shí),放電容量顯著衰減。4C時(shí),電池電壓達(dá)到3V前,電池大約只有50%的理論容量。大量研究證明電池副反應(yīng)使得SEI膜逐漸增厚是電池容量發(fā)生衰減的重要原因,因此,我們也可以利用COMSOLMultiphysic研究SEI膜隨時(shí)間變化的關(guān)系,研究SEI膜形成機(jī)理,增強(qiáng)SEI膜的穩(wěn)定性,降低負(fù)電極/電解質(zhì)界面阻抗。


3.COMSOLMultiphysics在分析電池短路中的應(yīng)用


電池在充電過(guò)程中形成鋰枝晶,刺穿電池隔膜,導(dǎo)致電池內(nèi)部短路,或者受到外部機(jī)械刺穿,導(dǎo)致電池短路。長(zhǎng)時(shí)間的內(nèi)部短路會(huì)導(dǎo)致電池自放電以及局部溫度上升。假如溫度超過(guò)一定值,電解質(zhì)可能會(huì)由于熱反應(yīng)開(kāi)始分解,導(dǎo)致熱失控,降低電池循環(huán)性能的同時(shí)也使得電池具有安全隱患??梢岳肅OMSOLMultiphysics對(duì)電池短路導(dǎo)致熱失控問(wèn)題進(jìn)行建模分析,


4.COMSOLMultiphysics在分析電池電化學(xué)阻抗譜中的應(yīng)用


電化學(xué)阻抗譜(EIS)是研究電極/電解質(zhì)界面發(fā)生的電化學(xué)過(guò)程的最有力的工具之一,廣泛應(yīng)用于研究鋰離子在鋰離子電池嵌合物電極活性材料的嵌入和脫出過(guò)程。在電池電極上施加一個(gè)頻率變化的電位擾動(dòng),通過(guò)阻抗響應(yīng)可以深入了解電池的多種屬性和過(guò)程:在高頻下,電容、電化學(xué)反應(yīng)和局部電阻等時(shí)間尺度較短的過(guò)程會(huì)影響阻抗。另一方面,在低頻下,電解質(zhì)和活性材料的擴(kuò)散也會(huì)影響阻抗??梢岳肅OMSOLMultiphysics分析嵌合物電極的EIS特點(diǎn),探討EIS譜中個(gè)時(shí)間常數(shù)的歸屬問(wèn)題,重點(diǎn)討論鋰離子在正負(fù)極活性物質(zhì)嵌入和脫出過(guò)程中相關(guān)動(dòng)力學(xué)參數(shù),如電荷傳遞電阻、活性材料的電子電阻、擴(kuò)散以及鋰離子擴(kuò)散遷移通過(guò)SEI膜的電阻等對(duì)電極極化電位和溫度的依賴關(guān)系。如圖10-11所示:


5.COMSOLMultiphysics在分析電池電極材料比例中的應(yīng)用


為了提高電池電極材料的穩(wěn)定性,通常正負(fù)極都包含多種插層材料,尤其是正極材料,通常為多種材料的混合物,例如過(guò)渡金屬氧化物、多層氧化物和橄欖石等。這些材料可以具有不同的設(shè)計(jì)屬性(如體積分?jǐn)?shù)和粒子大?。?、熱力學(xué)屬性(如平衡點(diǎn)位和最大鋰離子濃度)、傳遞屬性(如固體擴(kuò)散系數(shù))以及動(dòng)力學(xué)屬性(如插層反應(yīng)速率常數(shù))。不同的材料配比會(huì)對(duì)電池的整體性能造成很大的影響,假如利用實(shí)驗(yàn)去不斷找出最佳比例,工作量大,效率不高。利用COMSOLMultiphysics通過(guò)電池建模,分析不同材料配比,可以降低工作量,從而降低實(shí)驗(yàn)參數(shù)的研究范圍,節(jié)省了人力物力。如圖12-13所示:


總結(jié)


隨著科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展,鋰離子電池研究不再盲目依賴于實(shí)驗(yàn)研究,而是先利用軟件對(duì)電池進(jìn)行建模,通過(guò)電化學(xué)仿真對(duì)電池進(jìn)行各方面性能的預(yù)測(cè),再制定詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)方法,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。目前,最新發(fā)行的COMSOLMultiphysics5.4版本新添加了電池等效電路模塊、集總電池模塊,可以使用戶根據(jù)工作要更加方便的建立自己的模型。同時(shí)還具有數(shù)學(xué)模塊,使得在現(xiàn)有物理接口無(wú)法滿足建模需求時(shí),用戶可以根據(jù)建模需求靈活地使用數(shù)學(xué)接口,建立更精確的模型。我們相信,隨著仿真軟件的逐步優(yōu)化,在未來(lái)會(huì)有越來(lái)越多研究人員利用COMSOLMultiphysics等有限元仿真軟件對(duì)電池機(jī)理進(jìn)行研究。在發(fā)表文章時(shí),用戶可以利用軟件分析數(shù)據(jù)豐富文章內(nèi)容,使文章整體內(nèi)容充實(shí)漂亮,框架邏輯清晰明了,幫助研究人員將文章發(fā)表到領(lǐng)域高級(jí)期刊,同時(shí)提高文章的影響因子。


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