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廢舊電池中金屬材料回收的研究有哪些進(jìn)展?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2508次  |  2018年07月17日  

對(duì)廢舊鋰離子電池中金屬材料進(jìn)行回收,既保護(hù)環(huán)境又具有良好的經(jīng)濟(jì)前景。綜述了當(dāng)前鋰離子電池中金屬材料回收的技術(shù)流程,包括電池預(yù)處理、電池材料分選、金屬富集及金屬分離提純4個(gè)步驟,每一步驟都包含多種處理方法。分析了每種方法的發(fā)展情況、優(yōu)缺點(diǎn)及應(yīng)用范圍,在實(shí)際操作中需將多種方法結(jié)合起來以獲得更好的處理效果。鋰離子電池中金屬回收技術(shù)發(fā)展較成熟,在4種常見鋰離子電池(鈷酸鋰電池、錳酸鋰電池、鎳鈷錳酸鋰電池及磷酸鐵鋰電池)回收方面有大量應(yīng)用。對(duì)廢舊鋰離子電池中金屬回收經(jīng)濟(jì)性進(jìn)行分析,結(jié)果表明,鈷酸鋰和三元系電池具有較高的回收效益,而錳酸鋰和磷酸鐵鋰電池的回收效益較差。需加強(qiáng)對(duì)鋰離子電池回收技術(shù)的研究,降低成本,提高資源利用率,形成綠色環(huán)保、經(jīng)濟(jì)效益好的鋰離子電池“生產(chǎn)-銷售-回收-再生產(chǎn)”的循環(huán)利用體系。

近年來,在能源和環(huán)境危機(jī)的推動(dòng)下,伴隨著新能源汽車的飛速發(fā)展和推廣,帶來了規(guī)模龐大的鋰離子電池需求。據(jù)統(tǒng)計(jì),全球鋰離子電池消費(fèi)量從2000年的5億只迅速上升到2015年的70億只[1-2]。由于鋰離子電池使用壽命一般在3~5年,所以廢舊鋰離子電池?cái)?shù)量也在逐年急劇增加,預(yù)測(cè)到2020年,僅我國(guó)廢舊鋰離子電池?cái)?shù)量將會(huì)達(dá)到250億只,總重50萬噸[3]。這些廢舊電池若被隨意丟棄,不僅會(huì)給環(huán)境帶來嚴(yán)重污染,而且還造成大量的資源浪費(fèi)。因此,對(duì)廢舊鋰離子電池進(jìn)行無害化處理并對(duì)其中的資源進(jìn)行回收再利用具有十分重要的意義,引起了國(guó)內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注。其中,對(duì)廢舊鋰離子電池中金屬材料的回收更是被格外重視,已成為研究的熱點(diǎn)。

1鋰離子電池中金屬材料回收的意義

1.1環(huán)境保護(hù)方面的意義

鋰離子電池由于不含鉛、鎘、汞等重金屬而被認(rèn)為是綠色電池,但廢舊鋰離子電池材料對(duì)環(huán)境和人體健康仍有嚴(yán)重的不利影響。表1列出了鋰離子電池主要成分的化學(xué)特性和潛在的危害性。

1.2經(jīng)濟(jì)效益方面的意義

廢舊鋰離子電池被稱為“廢棄的資源庫(kù)”,表2列出了幾種常見鋰離子電池中主要金屬的含量。

2廢舊鋰離子電池中金屬材料回收技術(shù)

鋰離子電池由外殼和內(nèi)部電芯組成,其中,電芯由正極、負(fù)極、隔膜、集流體和電解液構(gòu)成,具體成份如表3所示。

2.1電池預(yù)處理技術(shù)

廢舊鋰離子電池中通常含有部分殘留電量,如果拆解不當(dāng),極易引發(fā)火災(zāi)、爆炸等事故。因此,在金屬材料回收過程中,首先需對(duì)廢舊電池進(jìn)行放電或失活等預(yù)處理操作,為下一步的處理提供安全條件,主要方法有NaCl溶液浸泡法和低溫冷凍法。

2.1.1NaCl溶液浸泡法

2.1.2低溫冷凍法

2.2金屬材料分選技術(shù)

將放電后的電池進(jìn)行拆解破碎及篩選分離,初步分選出含有金屬的材料,此過程中采用的方法包括機(jī)械分離法、熱處理法、溶劑溶解法、堿液溶解法及手工拆解法。

2.2.1機(jī)械分離法

2.2.2熱處理方法

2.2.3溶劑溶解法

2.2.4堿液溶解法

2.2.5手工拆解法

2.3金屬材料富集技術(shù)

為了更好地分離回收金屬,還需要對(duì)電極材料進(jìn)行選擇性提取富集,主要采用酸浸出和生物浸出等方法。

2.3.1酸浸出

2.3.2生物浸出

2.3.3其它富集方法

2.4金屬材料分離技術(shù)

經(jīng)過前面的處理過程,金屬外殼及大部分的銅、鋁已被分離,重點(diǎn)回收的鈷、鋰、鎳、錳等金屬均以離子形式存在于浸出液中,需通過進(jìn)一步的深度處理,進(jìn)行徹底的分離、提純并回收,一般采取溶劑萃取法、化學(xué)沉淀法、電化學(xué)沉積法等。

2.4.1溶劑萃取法

2.4.2化學(xué)沉淀法

2.4.3電化學(xué)沉積法及其它方法

3幾種常見廢舊鋰離子電池中金屬材料的回收

3.1鈷酸鋰電池

3.2鎳鈷錳酸鋰三元電池

3.3錳酸鋰電池

3.4磷酸鐵鋰電池

4鋰離子電池中金屬材料回收的經(jīng)濟(jì)性分析

鋰離子電池中金屬材料回收的經(jīng)濟(jì)性可通過下列公式體現(xiàn):利潤(rùn)=回收收入-生產(chǎn)成本-其它成本-稅費(fèi)。其中,廢舊電池回收及再資源化過程中的生產(chǎn)成本由以下幾個(gè)部分組成。分析并計(jì)算廢舊三元電池中金屬回收的成本,結(jié)果見表4。

結(jié)論

廢舊鋰離子電池中鈷、鋰、鎳等稀有金屬的含量較高,具有很好的回收價(jià)值。對(duì)廢舊鋰離子電池中金屬回收技術(shù)的研究成為熱點(diǎn),完整的回收過程包括4個(gè)步驟,每一步驟均包含多種處理方法,各有優(yōu)缺點(diǎn),綜合利用各種方法對(duì)金屬材料進(jìn)行回收,金屬的回收率和純度基本均可達(dá)90%以上。目前已形成較為完善的廢舊鋰離子電池金屬材料回收技術(shù)體系,并在實(shí)際生產(chǎn)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,如邦普循環(huán)科技有限公司、格林美股份有限公司等典型回收企業(yè)都構(gòu)建了完整的廢舊三元系電池和鈷酸鋰電池中金屬材料回收與再生業(yè)務(wù),并呈繼續(xù)擴(kuò)張趨勢(shì)。鋰離子電池技術(shù)的發(fā)展和回收市場(chǎng)的迅速變化對(duì)廢舊電池的回收提出了新的挑戰(zhàn)和要求,今后回收技術(shù)需關(guān)注以下幾個(gè)方面。


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