鉅大LARGE | 點擊量:653次 | 2022年01月07日
固態(tài)電解質:充電鋰電池的下一個風口
鋰電安全一直都是行業(yè)關心的問題。由于應用端及政策層面對能量密度的要求不斷提升,三元電池成為主流技術路線的趨勢已不可逆轉。但時至今日,困擾三元電池的安全性仍然沒有得到很好的解決,就連號稱BMS做到全球最好的TSLA,也是安全事故不斷,2017年僅國內就有兩輛ModelS發(fā)生嚴重起火事件,三元電池的安全性仍然受到大家的質疑。
面對行業(yè)發(fā)展的痛點,行業(yè)專家、公司都在不斷尋找新的發(fā)展思路,電解液就是其中一個思路。眾所周知,電解液是鋰離子電池不可或缺的重要組成部分,是鋰離子電池獲得高電壓、高循環(huán)性能等優(yōu)點的必備條件。鋰離子電池通常采用有機溶劑作為電解液,而這類有機溶劑極易燃燒,電池一旦由于內短路出現(xiàn)高溫或者火花,電解液將在瞬間被點燃并導致整個電池發(fā)生爆炸。新的思路是,將易燃的液態(tài)電解液,變成固態(tài)電解質,降低因為易燃而導致的安全風險,同時也能獲得更好的性能。隨著新能源汽車的發(fā)展,高能量密度、高安全性電池成為市場的必爭目標。有專家認為,利用固態(tài)電解質替代傳統(tǒng)電解質是從本質上提升鋰離子電池安全性的必由之路。
美國麻省理工學院博士后王燕(音譯)和材料和工程學教授格布蘭德·塞達爾表示,固態(tài)電解質將是"一個真正的游戲規(guī)則顛覆者",它將打造出一款完美的電池——固態(tài)電解質電池,解決目前鋰離子電池所面對的絕大多數(shù)問題,讓電池的壽命、安全性以及成本之間實現(xiàn)最佳平衡。
那么固態(tài)電解質電池具有怎么樣的魅力呢?北京理工大學電動汽車輛國家工程實驗室、我國電工技術學會電動汽車輛專業(yè)委員會委員孫立清曾表示,固態(tài)電解質電池將是下一個風口,是新能源電池未來重要發(fā)展趨勢。相較于傳統(tǒng)鋰離子電池,固態(tài)鋰離子電池的差異在于電解質固態(tài)化,理論上存在一定的優(yōu)勢。
安全性能高。由于液態(tài)電解質中含有易燃的有機溶液,發(fā)生短路溫度驟升時容易發(fā)生燃燒和爆炸,要安裝抗溫升和防短路的安全裝置結構。而固態(tài)電解質不可燃、無腐蝕、不揮發(fā)、不存在漏液問題,也克服了鋰枝晶現(xiàn)象,因而全固態(tài)電池具有極高安全性。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
能量密度高。目前,市場中應用的鋰離子電池能量密度為200Wh/kg,假如采用固態(tài)電解質,鋰離子電池能量密度基本可達300-400Wh/kg,幾乎翻了一番。
相對較輕。相比液態(tài)電池,相同容量的電池組,固態(tài)電解質電池相對較輕。比如TSLA-松下生產的三元鋰離子電池組質量達到900kg,而固態(tài)電池創(chuàng)業(yè)公司SeeoInc生產的相同容量電池組的質量卻只有323kg,接近前者的三分之一。
循環(huán)性能強。固態(tài)電解質解決了液態(tài)電解質在充放電過程中形成的固體電解質界面膜的問題和鋰枝晶現(xiàn)象,大大提升了鋰離子電池的循環(huán)性和使用壽命,理想情況下循環(huán)性能表現(xiàn)優(yōu)異,能夠達到45000次左右。固態(tài)電解質擁有更優(yōu)勢的同時,也存在一定的缺點,這也是將固態(tài)電解質電池止步于商業(yè)化的重要原因。
界面阻抗過大。和傳統(tǒng)鋰離子電池相比,固態(tài)電解質電池的固-固界面存在電極和電解質之間有效接觸較弱,離子在固體物質中傳輸動力學低等問題,為了防止因空間電荷層導致的高界面阻抗,專家不斷進行實驗,期望早日突破。
快充比較難。固態(tài)電解質電池有倍率性能很低的LipON系列電池(實際上氧化物體系的電解質普遍倍率性能不佳),也可以基于硫系高性能電解質做出高倍率還不錯的固態(tài)鋰硫電池。但是總體來說,作為動力電源使用,固態(tài)電解質電池在高倍率性能方面還是有很多挑戰(zhàn)的。
成本價格高。據(jù)了解,液態(tài)電解質鋰離子電池的成本大約在200-300美元/千瓦時,假如使用現(xiàn)有技術制造足以為智能手機供電的固態(tài)電解質電池,其成本會達到1.5萬美元,而足以為汽車供電的固態(tài)電解質電池成本更是達到令人咋舌的9000萬美元。
其實,固態(tài)電解質電池并不是新鮮內容。我國工程院陳立泉院士曾表示,假如現(xiàn)在還不布局全固態(tài)電池,將會錯失發(fā)展時機。公司看好固態(tài)電池的前景,紛紛布局。早在2010年,豐田就一直在固態(tài)電池領域默默探索。但是一直沒有起色,直到2016年十二月份向美國專利局提交的固態(tài)電池專利終于獲批,博得各大版面的頭條。
據(jù)美國專利局公示的豐田固態(tài)電池專利申請內容,豐田研發(fā)的固態(tài)電池的電解質由硫化固態(tài)電解質材料構成,其中包含鋰、磷、硫和碘元素,電極活性材料層則添加了特殊的磷酸酯,改善了電池的熱穩(wěn)定性。
技術和材料的進步,讓國內外越來越多的機構和公司看到了固態(tài)電池的光明前景,紛紛投入到固態(tài)電池的研發(fā)和生產中來,國外在這一領域起步較早并取得了一定的成果,大致情況如下:
從上表可以看出,聚焦固態(tài)電池不止有國外機構,還包括不少的國內機構。目前國內從事固態(tài)電池研究的機構公司重要有中科院化學所、中科院青島能源所、中科院寧波材料所、CATL、中航鋰電、珈偉股份、橫店東磁、輝能等。這些公司也已取得一定突破,具體情況如下:
珈偉股份:2016年十一月十五日珈偉股份公司在上海公布了全球首例固態(tài)鋰離子電池和快充鋰離子電池,同時表示,將全力加速固態(tài)鋰離子電池和快充鋰離子電池的合體,將更深一層的安全保障和超強性能合二為一。
CATL:CATL研發(fā)經理郭永勝表示,CATL正在積極布局動力鋰電池下一代技術,在固態(tài)鋰離子電池方面的投入研發(fā)比較多,同時也在開發(fā)固態(tài)電池的制造工藝。此外,橫店東磁也表示,將組織研發(fā)固態(tài)電池。
固態(tài)電解質作為未來電池技術方向之一,盡管在電解質材料以及成本、工藝上還有相當長的路要走,但面對其巨大的商業(yè)價值空間,一定還會有更多電池產業(yè)鏈公司投入其中。而隨著研發(fā)技術的推動和深入,固態(tài)電池產業(yè)化的步伐也將離我們越來越近。