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車企紛紛吹捧的動力鋰電池"摻硅補(bǔ)鋰"到底是啥?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1082次  |  2022年02月11日  

一月十三日,智己汽車舉辦了其首場公布會,除了自動駕駛亮點(diǎn)外,最大的亮點(diǎn)是1000km的續(xù)航里程,做到這一點(diǎn),品牌方宣傳的便是電池的摻硅補(bǔ)鋰技術(shù)。


其實(shí),這兩個(gè)月"摻硅補(bǔ)鋰"這個(gè)技術(shù)在頻繁在車企、電池公司甚至央視新聞報(bào)道中出現(xiàn),只是提法不同:去年十二月八日,央視《經(jīng)濟(jì)半小時(shí)》中提到天目先導(dǎo)的納米硅負(fù)極技術(shù);


2021年一月八日,國軒高科公布了一款210Wh/kg的磷酸鐵鋰離子電池,采用的也是摻硅補(bǔ)鋰技術(shù);一月九日,蔚來公布的ET7聲稱采用了預(yù)鋰化、硅碳負(fù)極技術(shù);以及智己汽車的摻硅補(bǔ)鋰。首先要明確的是,摻硅和補(bǔ)鋰是兩個(gè)技術(shù),負(fù)極摻硅是為了提升能量密度,補(bǔ)鋰則是為了提升循環(huán)壽命。他們都有助于提升動力鋰電池性能,在較高能量密度的產(chǎn)品上,已經(jīng)廣泛應(yīng)用。


1硅負(fù)極:應(yīng)用難度大要提升電池能量密度,正極材料和負(fù)極材料的比容量都要提升。正極端一般采用高鎳材料,大家熟悉的811就是一種;負(fù)極則是采用硅基負(fù)極。


之所以選擇硅,是因?yàn)楣杌?fù)極材料的理論克容量是4200Ah/g,是石墨負(fù)極10倍有余。以現(xiàn)在技術(shù)水平,要將電池做到300Wh/kg,硅基負(fù)極是必不可少的。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

(1)膨脹率高硅基負(fù)極材料一般分為兩大類,一種是硅碳負(fù)極,即納米硅和石墨摻混使用,理論克容量超過3000mAh/g,但實(shí)際剛超2000mAh/g;另一種是硅氧負(fù)極,氧化亞硅摻混石墨作為負(fù)極,大致克容量為1400-1800mAh/g。


目前來看,兩種負(fù)極應(yīng)用側(cè)重點(diǎn)有所不同。國軒高科工程研究總院負(fù)極材料技術(shù)負(fù)責(zé)人林少雄對記者介紹說,國內(nèi)上硅碳負(fù)極一般用到3C產(chǎn)品比較多;動力鋰電池方面,一般采用硅氧負(fù)極比較多。


所以無論是3C產(chǎn)品還是動力鋰電池,要獲得更高的能量密度,硅負(fù)極都是必不可少的。但是硅也存在很大的缺點(diǎn),其中之一就是膨脹率高。硅負(fù)極充放電膨脹可達(dá)300%左右,而普通石墨僅為10%左右。


硅和石墨在充電嵌鋰的時(shí)候膨脹狀態(tài)不一致,電芯膨脹收縮的次數(shù)多了,結(jié)構(gòu)就會坍塌,鋰就沒法進(jìn)出了。也就是說采用硅后,雖然克容量提升了,但是循環(huán)壽命卻縮短了。


為了通俗理解,可以將石墨和硅想象成兩個(gè)顆粒,顆粒剛開始可能粘在一起,但是兩者膨脹收縮比例差別較大,多次收縮膨脹后就會發(fā)生斷裂,電池循環(huán)壽命就會降低。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

因此,實(shí)際應(yīng)用中的硅負(fù)極材料,硅含量都非常低。天目先導(dǎo)總經(jīng)理羅飛表示,在動力鋰電池領(lǐng)域,一般的情況下會將5%-10%的氧化亞硅和石墨進(jìn)行復(fù)合使用。


可見,硅負(fù)極的應(yīng)用難度非常高。應(yīng)用難度如此之高的硅基負(fù)極到底能為電池能量密度能帶來多大提升呢?羅飛告訴我們,采用納米硅以后,電池能量密度可以提升5%-10%。"不要小看這5%,按照傳統(tǒng)鋰離子電池的發(fā)展規(guī)律來講,每年鋰離子電池能量密度的提升平均在2%左右,但是現(xiàn)在2%已經(jīng)很難實(shí)現(xiàn)了,已經(jīng)到瓶頸了。"由此可見,這5%能量密度提升有多寶貴。


(2)產(chǎn)量低、成本高硅基負(fù)極不僅應(yīng)用難度大,目前能夠量產(chǎn)的公司也不多。根據(jù)高工鋰電的調(diào)研,目前國內(nèi)只有貝特瑞能夠大批量供貨,且已經(jīng)進(jìn)入了松下的供應(yīng)鏈,間接供應(yīng)TSLA,目前硅基負(fù)極產(chǎn)量3000噸。國際上,上世紀(jì)90年代才開始研發(fā)硅材料以應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極,直至2013、2014年才分別實(shí)現(xiàn)硅碳負(fù)極、硅氧負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化。整體來看,硅基負(fù)極的真正產(chǎn)業(yè)化歷程相對較短。


硅基負(fù)極應(yīng)用中,國際廠商相對領(lǐng)先,松下2017年已批量應(yīng)用于動力鋰電池,供應(yīng)TSLA。三星、LG化學(xué)硅基負(fù)極,目前重要應(yīng)用于消費(fèi)電池領(lǐng)域。日本GS湯淺推出硅基負(fù)極材料的鋰離子電池,應(yīng)用在三菱汽車上。


整體來看,硅基負(fù)極制備工藝復(fù)雜,無標(biāo)準(zhǔn)化工藝,技術(shù)壁壘高,難度重要在于硅材料納米化及和硅碳復(fù)合材料的制備工藝,屬于各公司的核心技術(shù)。


產(chǎn)量少,也就意味著單價(jià)高。


國盛證券數(shù)據(jù)顯示,最低端的硅基負(fù)極價(jià)格均在10萬以上,毛利率40%以上,單價(jià)、盈利能力均高于目前的石墨類負(fù)極材料。


2補(bǔ)鋰:安全和技術(shù)成熟度是瓶頸補(bǔ)鋰技術(shù)就是預(yù)鋰化技術(shù)。之所以要補(bǔ)鋰,這重要是由于硅負(fù)極材料第二大缺點(diǎn)——首效低。


(1)補(bǔ)鋰延長循環(huán)壽命一般來說,鋰離子電池首次充電時(shí),會造成大量鋰損耗,且是不可逆的。為了保障電池的容量,就要把損失的鋰補(bǔ)回來一些,這種技術(shù)就是預(yù)鋰,目的是補(bǔ)償鋰損耗,延長循環(huán)壽命,從而達(dá)到減緩衰減的用途。采用硅后,首效低的問題就比較突出。這是由于硅膨脹比較大,容易導(dǎo)致負(fù)極表面的SEI膜(固體電解質(zhì)界面膜)破碎,而在放電過程中SEI膜重新形成。


因此硅表面的SEI膜始終處于破壞-重構(gòu)的動態(tài)過程中,最終導(dǎo)致SEI膜厚度持續(xù)新增,界面阻抗升高,活性物質(zhì)消耗,致使容量衰減,首效降低。


資料來源:萬向?qū)@?01510029061.5預(yù)鋰化處理效果圖


石墨負(fù)極和硅負(fù)極首周充放電的鋰損耗各是多少?研究發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有的石墨材料有5%~10%的首次不可逆鋰損耗,而關(guān)于高容量負(fù)極材料,首次鋰損耗甚至更高;硅的不可逆容量損失達(dá)15%~35%。


(2)補(bǔ)鋰技術(shù)不太成熟補(bǔ)鋰技術(shù)分為正極補(bǔ)鋰和負(fù)極補(bǔ)鋰。一位業(yè)內(nèi)專家告訴記者,正極補(bǔ)鋰相對會簡單一些,以磷酸鐵鋰離子電池為例,通過提高正極材料中鋰的比例達(dá)到預(yù)鋰化目的,但問題是會破壞正極結(jié)構(gòu),技術(shù)成熟度較低。


上述專家表示,目前公司采用負(fù)極補(bǔ)鋰技術(shù)的較多。例如,采用電化學(xué)預(yù)鋰化、直接接觸短路法是簡單有效的方式,可以有效緩減高容量碳材料、合金負(fù)極以及轉(zhuǎn)換材料的首次不可逆損失,優(yōu)點(diǎn)是預(yù)鋰化量精確控制和穩(wěn)定性好,但對環(huán)境的要求高,如無氧、無水、干燥環(huán)境等,是大規(guī)模應(yīng)用的難點(diǎn)所在。


此外,采用金屬鋰粉進(jìn)行預(yù)鋰化是負(fù)極預(yù)鋰的一種,也是目前商業(yè)化最有效、最直接的方法。但是,其對環(huán)境的生產(chǎn)環(huán)境的要求非常之高,要研發(fā)密閉的混漿設(shè)備,防止高速攪拌帶來電極材料、導(dǎo)電劑等燃燒的安全隱患,在制程上的風(fēng)險(xiǎn)極大。所以整體看,預(yù)鋰化的產(chǎn)業(yè)化難度很大。


不過,目前很多公司都官宣摻硅補(bǔ)鋰技術(shù)可以看出,兩種技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化難點(diǎn)應(yīng)該得到一定程度上的解決?;蛟S近兩年內(nèi),采用摻硅補(bǔ)鋰技術(shù)的電池產(chǎn)品將會大規(guī)模上市,同時(shí)也是300Wh/kg電池產(chǎn)品的普及階段。


總體而言,摻硅和補(bǔ)鋰,是基于現(xiàn)有材料技術(shù)路線的優(yōu)化,而不是材料的完全替換。無論三元還是磷酸鐵鋰,都能借此提高能量密度。它能帶來的效果有限,但在目前材料體系能量密度已經(jīng)接近瓶頸時(shí),非常珍貴。在海外領(lǐng)先動力鋰電池公司而言,已經(jīng)是早已商業(yè)應(yīng)用的技術(shù)。


關(guān)于國內(nèi)公司,則還處在開始量產(chǎn)應(yīng)用的階段。它最終應(yīng)用到整車上,假如達(dá)到車規(guī)級的安全性和可靠性,當(dāng)然能給消費(fèi)者帶來更好的續(xù)航體驗(yàn)。目前看,高端的三元和磷酸鐵鋰先用,假如成熟度好,再廣泛應(yīng)用,各層級電動汽車消費(fèi)者都將受益。


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