鉅大LARGE | 點擊量：926次 | 2022年04月09日
柔性非晶硅薄膜太陽鋰離子電池技術
在過去的幾十年中，人類經濟活動的持續(xù)高速發(fā)展使得電力需求迅速新增。太陽電池是一種利用光生伏特效應將太陽能能直接轉換為電能的半導體器件，很容易實現(xiàn)并網發(fā)電或作為獨立能源。眾所周知，太陽電池發(fā)電具有許多優(yōu)點，如安全可靠，無噪聲，無污染，能量隨處可得，不受無需消耗燃料、無機械轉動部件、故障率低、維護方便、可以無人值守、規(guī)模大小隨意、可以方便地與建筑物相結合等，這些優(yōu)點都是常規(guī)發(fā)電所不及的。
目前，太陽電池發(fā)電在航天、通訊及微電子領域已占據了不可替代的位置，但在社會整體能源結構中所占比例很小，重要原因是太陽電池成本較高，要使其真正成為能源體系的組成部分，必須大幅度降低成本。薄膜太陽電池在降低成本方面比晶體硅(單晶或多晶)太陽電池具有更大的優(yōu)勢，一是實現(xiàn)薄膜化后，可極大地節(jié)省昂貴的半導體材料;二是薄膜電池的材料制備和電池同時形成，因此節(jié)省了許多工序;三是薄膜太陽電池采用低溫工藝技術，不僅有利于節(jié)能降耗，而且便于采用廉價襯底(玻璃、不銹鋼等)。為此,自上世紀70年代以來，世界各國紛紛投入巨資，制定規(guī)劃，組織隊伍，掀起對薄膜太陽電池的研究熱潮，三十幾年來在研究和開發(fā)應用方面均取得了長足的進步。
薄膜太陽電池重要涉及非晶硅(a-Si：H)、銅銦鎵硒(Cu(In、Ga)Se2，CIGS)和碲化鎘(CdTe)光伏電池和集成組件，在本文中重要討論的是目前商業(yè)化最成熟的非晶硅太陽電池。薄膜太陽電池按襯底分為硬襯底和柔性襯底兩大類。所謂柔性襯底太陽電池是指在柔性材料(如不銹鋼、聚酯膜)上制作的電池，與平板式晶體硅、玻璃襯底的非晶硅等硬襯底電池相比，其最大的特點是重量輕、可折疊和不易破碎。以美國Uni-Solar公司采用不銹鋼作襯底為例，不銹鋼的厚度僅為127um，且具有極好的柔軟性，可以任意卷曲、裁剪、粘貼，既使彎成很小的半徑，作數百次卷曲，電池性能也不會發(fā)生變化。而以高分子聚合物聚酰亞胺為柔性襯備的非晶硅太陽電池，器件總厚度約100um左右(含封裝層)，功率重量比可達到500W/Kg以上，比不銹鋼襯底非晶硅電池高出近十倍，是世界上最輕的太陽電池。從制備工藝上看，由于此結構電池采用卷對卷(rolltoroll)工藝制造，便于大面積持續(xù)生產，降低成本的潛力很大，具有很強的競爭力。
柔性襯底太陽電池能被安置在流線型汽車的頂部、帆船、賽艇、摩托艇的船艙等不平整表面、房屋等建筑物的樓頂與外墻面。另外由于柔性薄膜電池具有較高的質量比功率(500W/kg)，同時具有可彎曲性，非常適用于對地觀測的平流層飛艇表面，上的利用前景光明。
近年來，國外推行的光伏與建筑相結合(BIpV)，極大地推動了光伏并網系統(tǒng)的發(fā)展。在城鎮(zhèn)建筑物上安裝的光伏系統(tǒng)，通常采用與公共電網并網的形式。并網光伏系統(tǒng)不要配備蓄電池，既節(jié)省投資，又不受蓄電池荷電狀態(tài)的限制，可以充分利用光伏系統(tǒng)所發(fā)出的電力;光伏陣列一般安裝在閑置的屋頂或外墻上，無需額外占用土地，這關于土地昂貴的城市建筑尤其重要;夏天是用電高峰的季節(jié)，也正好是日照量最大，光伏系統(tǒng)發(fā)電量最多時期，對電網可以起到調峰用途;光伏陣列吸收太陽能轉化為電能，大大降低了室外綜合溫度，減少了墻體得熱和室內空調冷負荷，所以也可以起到建筑節(jié)能用途。
符合Exic IIB T4 Gc防爆標準
充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
BIpV的開發(fā)是目前世界上大規(guī)模利用光伏技術發(fā)電的一大研究熱點，西方發(fā)達國家都在作為重點項目積極進行。除了在屋頂安裝光伏電池板外，已推出了把光伏電池裝在瓦片內的產品。此外，國外還在研究光伏墻結構(pVWALL)，將光伏系統(tǒng)和建筑物外墻相結合。可以預計，光伏與建筑相結合是未來光伏應用中最重要的領域之一，其發(fā)展前景十分廣闊，并且有著巨大的市場潛力，柔性襯底薄膜電池無疑將在其中扮演重要角色。二柔性襯底薄膜太陽電池的結構
柔性襯底太陽電池可采用單結或多結結構。單結結構因其穩(wěn)定性差、效率低已較少采用，而穩(wěn)定性好、效率高的多結、疊層太陽電池是柔性襯底太陽電池的發(fā)展方向，目前多采用三結太陽電池結構。三結太陽電池中，每一個電池都是由三個半導體結相互疊加而成：底電池吸收紅光;中間電池吸收綠光;頂電池吸收藍光;對陽光光譜的寬范圍響應是提高電池效率的關鍵。美國Uni-Solar公司的不銹鋼襯底、三結非晶硅鍺太陽電池結構如圖3所示，其小面積電池效率目前達到14.6%。
三柔性襯底薄膜太陽電池的國內外現(xiàn)狀
當前商業(yè)化非晶硅電池的穩(wěn)定效率，單結、雙結、三結分別為4%~5%，6%~7%，7%~8%。世界上從事柔性襯底薄膜太陽能電池的研制生產的重要單位是美國的聯(lián)合太陽能公司(UnitedSolar)，歐洲的VHF-technologies公司，和日本的Sharp公司，Sanyo公司。
美國光伏計劃的重點是ThinFilmpartnershipprogram，著重研究廉價高效薄膜太陽電池，預計到2020年左右，光伏發(fā)電的成本可望同燃油發(fā)電相競爭(相當于電池效率15%，每平方米成本50美元)。
美國UnitedSolarSystems公司是EnergyConversionDevices,Inc.(ECD)和N.V.BekaertS.A(BESSEurope)合資經營，2003年建立了一條同時沉積6卷不銹鋼卷帶三結疊層非晶硅電池生產線，年產30MW，初始效率和穩(wěn)定效率分別達到14.6%和12.6%。2006年為50MW，2007年達100MW，2010年的目標是300MW。
美國Toledo大學在柔性襯底非晶硅太陽電池領域的研究處于世界領先地位，其單結非晶硅鍺電池實驗室初始效率達到了13%，他們的技術團隊參與組建了MWOE和Xunlight公司，并在積極籌劃更大的產量。
日本在柔性襯底太陽電池的研究方面也走在世界前列。在日本，Sharp公司、Sanyo公司、TDK公司、Fuji公司都投入了大量人力、物力從事柔性襯底非晶硅太陽電池的研制，已經建成了多條兆瓦量級的聚酯膜柔性電池生產線。Sanyo公司最早在無人駕駛的太陽能飛機上采用了柔性襯底非晶太陽電池作為能源，完成了橫跨美洲大陸的飛行，顯示了柔性非晶薄膜太陽電池作為飛行器能源的巨大潛力。Sharp公司、TDK公司在聚酯膜上制備的非晶硅太陽電池目前已能生產面積為286cm2的組件，效率已達8.1%，小面積電池的效率已達11.1%。Fuji公司a-Si/a-SiGe疊層電池穩(wěn)定效率達到9%，在日本Kumamoto建立了廠，塑料襯底非晶硅電池的產量2006年達15MW。
歐盟則聯(lián)合其成員國的多個研究機構組織包括Neuchatel大學、VHF-technologies公司、RothRau公司等開展了聚酯膜襯底柔性電池的聯(lián)合攻關，目前已經實現(xiàn)了小批量的生產線。歐盟于2005年十月一日啟動了FLEXCELLENCE項目，為期3年，目標是開發(fā)出高效率薄膜電池組件卷對卷生產的設備和工藝，建成50兆瓦以上的柔性電池生產線，并希望將生產成本控制在每瓦0.5歐元。據2007年的報道，目前Neuchatel大學的聚酯膜襯底非晶硅疊層電池實驗室效率達到10.8%，VHF-technologies公司的年產量為25MW。
我國的柔性襯底薄膜電池的研究進展較慢。哈爾濱Chrona公司在90年代中期曾研制出柔性聚酰亞胺襯底上的非晶硅單結薄膜電池，電池初始效率為4.63%，功率重量比為231.5W/kg，但此后進展不大。近年來南開大學在柔性襯底非晶硅薄膜電池方面的研究取得了一定的進展，他們在0.115cm2的聚酰亞胺襯底上獲得單結薄膜電池的初始效率為4.84%，功率重量比為341W/kg。
柔性襯底電池的產業(yè)化方面，目前天津津能電池有限公司在建6MW非晶硅柔性電池生產線，30MW生產線已經開始了項目論證，新疆天富光伏光顯有限公司在建1MW非晶硅柔性電池生產線，未來準備建立8MW。這兩家公司都由于設備及技術由國外進口，預計電池成本偏高?？偟膩碚f，國內目前具備了非晶硅薄膜電池研制的技術基礎，但是在柔性襯底上的研究還處于剛剛起步的階段，和國外的差距較大。
四柔性襯底薄膜太陽電池的制備
下面以美國Uni-Solar公司的不銹鋼柔性襯底三結非晶硅太陽電池為例簡單介紹卷對卷(rolltoroll)生產過程。
將成卷不銹鋼帶(帶磁性)裝入專用清洗機中，采用卷對卷方式進行鋼帶傳送，對鋼帶兩個表面同時進行清洗、干燥。首先磁控濺射沉積金屬和金屬氧化層，以增強襯底的反射率。然后采用等離子體化學氣相沉積法(pECVD)沉積非晶硅層，以形成疊層太陽電池結構，這是整個制造過程中最關鍵的工藝步驟。關于三結非晶硅太陽電池來說，要在已經做好的背反射器的表面持續(xù)沉積9層硅基薄膜，包括3個p-I-N結子電池，各分離的反應室之間要設計獨特的氣氛隔離室以防止相鄰反應室間的氣體交叉污染。硅基薄膜沉積完成之后，需在電池頂部沉積銦錫氧化物(ITO)，即透明導電氧化層作為入射光的減反射層。然后要在光入射一面布置柵線，并根據最后電池的尺寸和形狀，進行切割、電極接合、電池切割和電池互聯(lián)，從而構成具有一定參數的電池組件。該生產線的年產量為30MW，造價為6000萬美元，90米長，3米高，以厚度127m的不銹鋼(長2.6km，寬36cm)為襯底.
采用rolltoroll技術來制備大面積柔性襯底非晶硅太陽電池，有以下關鍵技術問題要解決：非晶硅薄膜的高速沉積;大面積薄膜生長時的均勻性;各反應室間氣體隔離裝置的開發(fā);實時監(jiān)控與診斷等等。整個rolltoroll生產線的開發(fā)是一個國家綜合工業(yè)實力和基礎的體現(xiàn)。
五上海太陽能工程技術研究中心的工作
上海市太陽能工程技術研究中心目前擁有整套的柔性非晶薄膜電池研制線，太陽模擬器、QE測試設備等測試裝置，目前所研制的不銹鋼襯底非晶硅電池，電池效率達到8.4%(AM0，25℃);聚酰亞胺襯底非晶硅電池，電池效率達到6.4%(AM0，25℃)。
