鉅大LARGE | 點擊量:1393次 | 2018年12月08日
鋅空氣電池和下一代硅鋰電池研究應(yīng)用
近日,加拿大滑鐵盧大學(xué)鋅空氣電池第一人陳忠偉博士發(fā)表了題為《鋅空氣電池和下一代硅鋰電池研究應(yīng)用》的演講報告,以下是演講報告實錄:
大家好,很榮幸能有機(jī)會到工業(yè)界的論壇來講一下學(xué)術(shù)方面的問題,今天我首先第一個講一下我們在鋅空氣電池方面的技術(shù)和產(chǎn)業(yè)化方面的問題。第二個,我們做了很多硅基鋰離子電池的應(yīng)用和研究,所以今天也跟大家講一下這方面的研究。
我原來是在加州大學(xué)上的博士,2008年之后到了滑鐵盧大學(xué)擔(dān)任教授職位,滑鐵盧是在加拿大的滑鐵盧,滑鐵盧離多倫多一個小時車程,離紐約七八百公里,到芝加哥也非常近?;F盧大學(xué)在西方是一個比較年輕的大學(xué),它是1957年建校。這個大學(xué)建校有兩個特色,第一個特色,它的本科教育是要五年完成的,本科生有兩年必須在企業(yè)或者科研院所進(jìn)行實習(xí)才能拿到學(xué)士學(xué)位,所以畢業(yè)生最大的好處是企業(yè)非常喜歡,因為他知道企業(yè)需要什么。
然后滑鐵盧還有一個非常特別的地方,就是我們的專利權(quán)它是屬于教授跟科研人員的,學(xué)校不參與專利的爭奪權(quán),完全屬于教授。正因為這個政策,導(dǎo)致了滑鐵盧其實是加拿大的高科技三角區(qū),有幾百家高科技創(chuàng)業(yè)公司在那里。特別有一個東西大家都知道,黑莓手機(jī),其實是由滑鐵盧的一個本科生創(chuàng)辦起來的,曾經(jīng)輝煌過,現(xiàn)在不怎么樣了,但是他那個創(chuàng)業(yè)氛圍還是非常重的。
我是屬于化學(xué)工程跟機(jī)械工程的教授,我們其實是加拿大最大的工程學(xué)院,也是北美最大的工程學(xué)院之一。我還是屬于納米工程學(xué)院的教授,我們是北美第一個有本科納米工程的學(xué)校,這個樓是我們那個黑莓校友花了1.6億美元捐助建的,里面有最先進(jìn)的納米技術(shù),納米材料的表征設(shè)備,對我們電池材料的研究幫助也非常大。
我的課題組主要是做高能材料,高能材料你看這圖上面,能源材料有三個方面的應(yīng)用,第一個應(yīng)用是燃料電池,我在美國加州讀博士的時候我是做燃料電池的,然后2008年加入滑鐵盧大學(xué)之后,我們同時開始做鋰電池,包括鋰離子電池,還有鈉離子電池,同時還做了鋅空氣電池的研究。
這是我們在滑鐵盧的團(tuán)隊,40個人左右,我們鋰電池主要是跟通用汽車公司合作。燃料電池主要是跟巴拉德公司合作,其他的一些包括美國能源部的項目,現(xiàn)在我們有兩個正在做。
今天首先講一下鋅空氣電池我們最新的進(jìn)展。這個能源非常重要,大家都知道,特別是鋰電池。主要的應(yīng)用是集中在這幾個方面,第一個方面就是交通,還有一個更大的市場現(xiàn)在正在展開,就是新能源的儲備,比如風(fēng)能、太陽能,還有跟國家電網(wǎng)連在一起的大規(guī)模儲能,這是必須解決的問題,因為我們要把垃圾電變成優(yōu)質(zhì)電,必須有大規(guī)模的電能儲備。還有可穿戴式電源。
談到電池技術(shù)的話,有幾個參數(shù)是比較重要的,左上角是能量密度,右上角是功率密度,左下角是壽命,右下角,最重要的一個,是成本。這四個參數(shù)決定了你這個電池能夠適應(yīng)什么樣的市場,能不能占領(lǐng)市場。在現(xiàn)階段的話,特別是電動汽車的推廣方面,還有手機(jī)電池,筆記本電腦電池這方面,對能量密度的要求顯得尤為重要,比功率密度更重要。
所以現(xiàn)在許多學(xué)術(shù)界主要的研究就是怎么進(jìn)一步提高它的能量密度,這是首要任務(wù)。在提到能量密度的同時,你必須讓這個電池有足夠長的壽命,這是非常關(guān)鍵的。然后還有成本,這幾個因素基本上缺一不可。提到能源非常重要,我們就來談一下為什么我們當(dāng)初選擇了鋅空氣電池,鋅空電池,金屬空氣電池,現(xiàn)在主要有兩個研究方向,一個就是鋅空電池,還有很多學(xué)術(shù)界集中在鋰空電池的研究上。為什么大家鋅空電池和鋰空電池很興趣呢?因為它的能量密度比較高。正因為能量密度特別高,所以特別關(guān)注,大家都認(rèn)為這是下一代的電池技術(shù)。
我們看一下七年前,2009年的時候,我開始做金屬空氣電池,我們做了一個分析,為什么需要做鋅空呢,看這個表格,我們有不同的金屬包括氫氣,這些能量密度都非常高。但是比如像煤鋁,還有鐵,由于它的化學(xué)特性,決定了它不可能,就排除掉了。就剩下鋅跟鋰,如果比較它的體積能量密度,鋅比較高,它們各有優(yōu)缺點。所以基于這個考慮,我們當(dāng)時想覺得鋅也是很好的。
比較鋰空跟鋅空,鋅空更加趨向于現(xiàn)實,因為市場上注氫,紐扣電池都是用鋅空電池,它能量密度高,但是這個是一次性技術(shù),它是鋰離子的兩到三倍可以做到。也就是說在市場上已經(jīng)可行,只是不能充放。還有比較鋰電池?它活性比較高,你用的時候會增加材料上的許多麻煩,這是很難克服的。正因為由于這個,我們當(dāng)初決定做鋅空電池而不是鋰空電池。
我們總結(jié)一下鋅空電池電池的優(yōu)勢,第一,它能量密度比較高,理論上是五倍,現(xiàn)在市場上可以做到兩到三倍一次性的話。還有其魯教授提到,鉛酸電池污染非常大,但是鋅空電池基本上沒有什么污染,它對環(huán)境非常友好。而且沒有危險,用水箱電解,這是它的一個很大優(yōu)勢。
還有就是材料非常便宜,跟鋰比。還有鋅的全球儲量是非常大的,即使以后大規(guī)模應(yīng)用的時候,它價格不會波動。
接下來看一下鋅空,既然這么好,看一下工作機(jī)理,現(xiàn)在所有的電化學(xué)能源都是非常簡單的,鋅空是燃料電池跟電池的結(jié)合體,它的工作機(jī)理很簡單,現(xiàn)在這個是放電,放電的反應(yīng)是什么反應(yīng)呢?我們叫它氧還原反應(yīng),它是放電的狀態(tài),氧氣變成水,這是放電。當(dāng)然了,還有充電,點就是把它倒過來,倒過來就是變成氧氣跟水,提供電,這就是充電。氧氣反應(yīng)跟傳統(tǒng)的是不一樣的,這個氧氣反應(yīng)是非常緩慢的反應(yīng),我們?yōu)榱思铀偎姆磻?yīng),就必須有一種很好的催化劑來提升它反應(yīng)的速度,提高它的效率。所以鋅空電池的第一個挑戰(zhàn),可充放,你必須尋找或者發(fā)明一種活性非常高,又非常穩(wěn)定的催化劑,能夠讓這個反應(yīng)盡快地進(jìn)行。
也就是鋅空電池的第一個挑戰(zhàn),我們必須解決的問題,就是氧氣電解催化劑怎么解決?鋅空充放過程中,它氧氣反應(yīng),比如充電的時候電位比較高,但是催化劑中往往有許多碳,容易發(fā)生腐蝕,鋅空的可充放電池一直沒有實現(xiàn)的其中一個原因,這個問題必須解決。
還有一個更大的問題,是鋅資金的問題。基于這兩個問題,根據(jù)我們自身的研究,我們設(shè)計了一種新型的氧氣催化劑,來適合于反應(yīng)的進(jìn)行,我們設(shè)計這個氧化劑是處于納米工程的考慮,我們在2010年的時候,成功地開發(fā)了雙功能催化劑,它是怎么做的呢?我們先做成金屬氧化物的半攙雜的納米化,這個催化劑的好處,由于這兩種材料的有機(jī)結(jié)合,你能夠顯示很高的活性,它的氧催化活性比鉑還高。在充電的時候它的活性和穩(wěn)定性也非常高。
看一下我們的結(jié)果,我們發(fā)展出來的催化劑非常穩(wěn)定,而且性能也很好。比較一下藍(lán)色和紅色,藍(lán)線是鉑,鉑是白金催化劑,白金催化劑初始的催化性能不錯,但是它的穩(wěn)定性能差。還有一種稀有金屬它的穩(wěn)定性也不行,我們這種催化性穩(wěn)定性很好,活性也很好。然后看一下電池的充放,左下圖是三千個循環(huán),基本上沒有什么衰退。看一下右上圖,是一千小時,基本上也沒有什么變化。有這個結(jié)果之后,當(dāng)時我們就認(rèn)為,我們基本上第一次解決了雙功能催化劑在鋅空電池上的應(yīng)用,所以這個問題解決了。
所以接下來的問題,我們同時做三維電極結(jié)構(gòu)的催化劑,這個也非常穩(wěn)定,這是我們正在開發(fā)的。
還有就是第二個最大的挑戰(zhàn),是鋅資金,怎么解決它的問題呢?把鋅電極做成多孔電極,為什么做成多孔電極呢?兩個原因,一個我們做成多孔電極之后,因為它的比表面積高,它的能量密度會很高。第二個,形成這些孔之后,我們希望鋅資金不要一下跑到表面上來,把電池穿刺了,往孔里長。所以這個方法初始階段是比較有效的,但是這個方法還是沒有解決鋅資金的問題。
然后我們有一系列的專利,這個是模塊化,全部是集裝箱型的,而且我們有很好的設(shè)計思路,跟傳統(tǒng)市場上所有的鋅空電池設(shè)計是完全不一樣的,而且我們認(rèn)為我們真正地解決了這兩個問題,市場上其他的許多鋅空電池的公司是機(jī)械式更換芯片來實行充換。當(dāng)然鋅空電池有一個很大的缺陷,它的能量密度下來了,所以我們市場就不一樣,我們針對大規(guī)模儲能市場,因為它對成本的要求高,對能量的要求沒有那么高。
看最后一個表,十年的使用成本,我們可以做到4到8分錢每千瓦時,價格是最低的。我們針對的市場是什么呢?看這個報告,2014年全球的電池市場1600億美元,將近1萬億人民幣。根據(jù)預(yù)計,在2020年的時候,應(yīng)該能達(dá)到3200億美元,為什么呢?大規(guī)模儲能它的共性會非常大,現(xiàn)在所有的風(fēng)能、太陽能必須有電池的儲備在那里。所以這個市場的增長是非常大的,對大規(guī)模儲能電池的要求,需求量以后會非常大。
我們主要是針對這個市場,當(dāng)然了,我們并不是說放棄了原來的思路,因為我們原來是準(zhǔn)備用在動力電池上,利用鋅空的高能量密度,所以我們也繼續(xù)投入力量,想辦法解決鋅資金的問題,如果能解決,可以取代很大一部分的動力電池的市場,這是我們以后的目標(biāo)。
接下來講一下硅基鋰離子電池的發(fā)展,上個星期剛剛接到一個通知,叫我們?nèi)ト虬俅罂萍吉劊覀兊呐臋n去了,我沒辦法去了。我們硅基鋰離子電池實現(xiàn)了什么東西呢?比如硅,其魯教授已經(jīng)提過,這個硅材料很好,為什么呢?因為它的能量密度非常高,硅可以達(dá)到4200,現(xiàn)在碳材料是372,也就是理論上可以達(dá)到10倍以上。好東西絕對有缺陷,什么缺陷呢?它充放過程中,體積收縮變化非常大,電極很容易崩潰。
怎么維持電極的穩(wěn)定性?提高電池的壽命,這就是硅材料必須解決的問題。我們要給它做一個籠子,把這個硅放在籠子里面,讓它不要到處亂串,電極讓它不要變形,那樣電極穩(wěn)定,電池壽命就好了,這是我們的思路。當(dāng)然這個我們結(jié)合了其魯教授介紹的石墨烯,也就是我們實驗室自己形成了很完善的制備工藝,我們有自己的石墨烯制備辦法,還做了硫攙雜石墨烯,當(dāng)然了石墨烯只是作為一個輔助材料,不是主要材料。
經(jīng)過這個工藝,把它混漿之后,進(jìn)行一定的低溫處理,我們可以在電極的初始容量3.5毫安的情況下,第一圈的循環(huán)效率是86%,這是文章上的數(shù)據(jù),可以循環(huán)壽命達(dá)到2000個循環(huán)以上,這個是我們的貢獻(xiàn),就相當(dāng)于真正地達(dá)到了可以跟正極材料匹配的硅電極,利用這個硅電極可以把負(fù)極變薄了。如果你進(jìn)行這個核算,我們滑鐵盧2015年8月份利用硅電極制備的電池能量密度可以提高40%。所以我們最終要達(dá)到提高60%,這是我們的目標(biāo)。