鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:750次 | 2019年01月02日
下一代高能鋰離子電池性能目標(biāo)
市場(chǎng)和消費(fèi)者對(duì)電動(dòng)汽車和便攜式電子產(chǎn)品的續(xù)航里程的高度關(guān)注,驅(qū)動(dòng)著鋰離子電池能量密度的不斷提升。提升鋰離子電池能量密度最常用的策略是開發(fā)新型高電壓高容量正極材料(如鎳錳酸鋰、高電壓鈷酸鋰、高電壓三元材料等)或高容量的負(fù)極材料(如硅碳材料)。但是,這些新型電極材料與傳統(tǒng)電解液、黏結(jié)劑的兼容性差,難以形成穩(wěn)定的界面,成為制約下一代高能鋰離子電池的商業(yè)化進(jìn)程瓶頸問題之一。依托中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所建設(shè)的青島儲(chǔ)能產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院將下一代高能鋰離子電池及其配套電解液和黏結(jié)劑的研究作為主攻研究領(lǐng)域之一。
眾所周知,電解液是鋰離子電池的“血液”,高性能電解液的開發(fā)及電極/電解液界面形成機(jī)制的研究將極大地提高下一代高能鋰離子電池的性能。受傳統(tǒng)中醫(yī)藥方和西醫(yī)“藥物協(xié)同聯(lián)用”思想的啟發(fā),青島儲(chǔ)能院深入發(fā)展“電解液功能添加劑協(xié)同聯(lián)用”策略,實(shí)現(xiàn)大幅提升下一代高能鋰離子電池性能目標(biāo),如高電壓鈷酸鋰/石墨全電池體系(EnergyTechnology,2017,5,1979-1989)和5V高電壓鎳錳酸鋰/石墨全電池體系(AdvancedEnergyMaterials,2018,8,1701398)。這些研究工作雖然對(duì)添加劑的協(xié)同作用機(jī)制做出了具有指導(dǎo)性的解釋,但局限于非原位技術(shù)手段表征,可能無法反映出電極/電解液界面反應(yīng)的真實(shí)狀態(tài)。近年來,原位表征技術(shù)的發(fā)展為高性能電解液的開發(fā)及電極/電解液界面形成機(jī)制的研究注入了新的活力。氣體是電極/電解液界面反應(yīng)的重要產(chǎn)物,確定氣體產(chǎn)物并結(jié)合界面固態(tài)產(chǎn)物表征分析將實(shí)現(xiàn)對(duì)電極/電解液界面反應(yīng)的有效解析,而原位差分電化學(xué)質(zhì)譜法(in-situDEMS)因能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測(cè)定量電池在不同電位下的產(chǎn)氣行為而備受關(guān)注(圖a)。青島儲(chǔ)能院采用in-situDEMS(Hiden,HPR-20和HPR-40)和理論計(jì)算相結(jié)合的方法,研究電解液添加劑對(duì)高容量硅碳負(fù)極中電解液/電極界面反應(yīng)的影響(圖b-d),并成功構(gòu)建5V高電壓鎳錳酸鋰/硅碳全電池體系,這對(duì)電解液功能添加劑的發(fā)展和界面研究的深入具有重要指導(dǎo)意義。
鋰電池電解液和黏結(jié)劑領(lǐng)域取得進(jìn)展" style="width: 500px; height: 312px;" width="500" height="312"/>
鋰離子電池電極中黏結(jié)劑用量非常少,卻起關(guān)鍵作用,但在研究中容易被忽視。聚偏氟乙烯(PVDF)是正極材料最常用的黏結(jié)劑。近年來研究發(fā)現(xiàn),PVDF在高電壓工作條件下不穩(wěn)定,是下一代高能鋰電池性能衰減的一個(gè)重要原因。青島儲(chǔ)能院采用含有大量苯酚基團(tuán)的可再生木質(zhì)素作為新型功能黏結(jié)劑用于5V高電壓鎳錳酸鋰正極材料,該新型正極材料的循環(huán)性能得到大幅提高。經(jīng)充分的實(shí)驗(yàn)論證發(fā)現(xiàn),木質(zhì)素黏結(jié)劑中的苯酚基團(tuán)可以消除電解液中的自由基并終止自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),從而抑制電解液的氧化分解,構(gòu)建高穩(wěn)定性的電解液/電極界面,該工作對(duì)高電壓正極材料黏結(jié)劑的開發(fā)具有里程碑式的指導(dǎo)意義。