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層狀SbPO4/還原氧化石墨烯—鈉離子電池新型負極材料

鉅大LARGE  |  點擊量:2373次  |  2019年03月26日  

鈉離子電池與鋰離子電池相比具有儲量豐富的優(yōu)勢,但存在化學(xué)性質(zhì)活潑、半徑大和質(zhì)量較重的缺點。與此同時,目前常用的碳負極和過渡金屬氧化物,并不能滿足鈉離子電池的負極要求。研究發(fā)現(xiàn),基于合金化反應(yīng)的負極材料,如:Sb、Sb2S3、Sn、SnO2、SnSx等等,往往具有較高的理論容量。然而,這些材料經(jīng)常在循環(huán)時經(jīng)受大量的體積變化和結(jié)構(gòu)應(yīng)力,從而誘發(fā)結(jié)構(gòu)坍塌、顆粒粉化,導(dǎo)致性能降低。因此,可以利用PO43-陰離子較大的體積優(yōu)勢來設(shè)法穩(wěn)定活性物質(zhì),緩沖體積變化帶來的結(jié)構(gòu)應(yīng)力,提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性。目前這種基于磷酸鹽的負極材料報道很少。

近日,北京大學(xué)的高鵬教授(點擊查看介紹)和山東大學(xué)的楊劍教授(點擊查看介紹)(共同通訊作者)課題組,率先對層狀結(jié)構(gòu)SbPO4作為鈉離子電池的負極材料進行了分析和測試。通過簡單的溶劑熱反應(yīng)和低溫退火,成功地將SbPO4納米棒沉積在還原氧化石墨烯(SbPO4/rGO)上。并用原位透射電子顯微鏡(TEM)對納米棒的生長機理進行了研究,發(fā)現(xiàn)首次放電時納米棒的直徑方向發(fā)生巨大膨脹,長度方向的變化則相對較小。采用原位X射線衍射(XRD)和離位選區(qū)電子衍射(SAED)對其充放電反應(yīng)機制進行了分析,證實了在0.01-1.5V之間,Sb(Na3Sb)逐步發(fā)生合金化(脫合金化)反應(yīng)。接下來對電化學(xué)性質(zhì)的探究中發(fā)現(xiàn),在0.5Ag-1的電流密度下,SbPO4/rGO在半電池中循環(huán)100次后,容量保持率都為99%。在1Ag-1的電流密度下,其循環(huán)壽命可達1000圈,而比容量依然維持在100mAhg-1。

在半電池測試的基礎(chǔ)上,他們進行以之作為負極,進行了全電池的測試。其平均電壓為2.6V;在0.5Ag-1下,全電池循環(huán)100次后,容量保持率保持在99.2%;即使在1.2kWKg-1功率下,仍然存在99.8WhKg-1的能量密度,該性能使SbPO4/rGO材料成為極具潛力的電極材料。

該研究成果近期發(fā)表在美國化學(xué)會的著名刊物ACSNano上。第一作者是山東大學(xué)的潘軍同學(xué)和北京大學(xué)/哈爾濱工業(yè)大學(xué)的陳樹林同學(xué),高鵬研究員(北京大學(xué))和楊劍教授(山東大學(xué))為共同通訊作者。研究過程得到了山東大學(xué)理論化學(xué)所付強老師的重要計算支撐。

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