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如何提高鋰電池的快充性能?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:4526次  |  2018年05月14日  

  鋰電池快速充放電的本質(zhì)就是,鋰離子能夠快速在正負(fù)極材料間脫嵌。電池材料性質(zhì)、工藝設(shè)計(jì)、充放電制度都會(huì)對(duì)大電流充電性能有影響。


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  借用此圖說(shuō)明下電池充電的過(guò)程,橫坐標(biāo)為時(shí)間縱坐標(biāo)為電壓。鋰電池充電初期會(huì)有一個(gè)小電流的預(yù)充過(guò)程,即CCPre-charge,目的是為了讓正負(fù)極材料穩(wěn)定下來(lái)。此后,電池狀態(tài)穩(wěn)定后可以調(diào)整為大電流充電,即CCFastCharge。


  最后,進(jìn)入恒壓充電模式(CV)。對(duì)于鋰電池來(lái)說(shuō),系統(tǒng)檢測(cè)到電壓達(dá)到4.2V后就開(kāi)始了恒壓充電模式,充電電流逐步減少,最后小于一定值后充電結(jié)束。


  在整個(gè)過(guò)程中,對(duì)不同的電池有不同的標(biāo)準(zhǔn)充電電流,例如對(duì)于3C產(chǎn)品電池標(biāo)準(zhǔn)一般選擇0.1C-0.5C,而對(duì)于大功率動(dòng)力電池,標(biāo)準(zhǔn)充電一般為1C。選擇較低的充電電流,也是考慮到電池的安全性。所以,平時(shí)說(shuō)的快充,就是指高于標(biāo)準(zhǔn)充電電流數(shù)倍至數(shù)十倍不等。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

  有人說(shuō),鋰電池充電就像倒啤酒,速度快,裝滿啤酒的速度也快,但是泡沫很多。倒的慢,速度慢,但是啤酒多,很實(shí)在??斐湓诠?jié)約了充電時(shí)間的同時(shí),也會(huì)對(duì)電池本身有較大的破壞。


  由于電池中存在極化現(xiàn)象,其能夠接受的最大充電電流會(huì)隨著充放電循環(huán)的增加而減小,當(dāng)持續(xù)充電且充電電流較大時(shí),電極處的離子濃度升高,極化加劇,電池端電壓無(wú)法與充入的電量/能量直接線性比例地對(duì)應(yīng)起來(lái)。同時(shí)大電流充電,內(nèi)阻的增大會(huì)導(dǎo)致焦耳發(fā)熱效應(yīng)加劇(Q=I2Rt),帶來(lái)副反應(yīng),如電解液的反應(yīng)分解、產(chǎn)氣等一系列問(wèn)題,危險(xiǎn)系數(shù)驟然增加,對(duì)電池安全性產(chǎn)生影響,非功率型電池的壽命必然會(huì)大幅縮短。


  01正極材料


  鋰電池快充的過(guò)程,就是正極材料中Li+快速遷移嵌入負(fù)極的過(guò)程。正極材料的粒徑能影響電池電化學(xué)過(guò)程中的響應(yīng)時(shí)間、離子的擴(kuò)散路徑等,據(jù)研究隨著材料的晶粒尺寸減少,鋰離子的擴(kuò)散系數(shù)增大。但是,隨著材料顆粒尺寸減小,在生產(chǎn)中制漿就會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的顆粒團(tuán)聚、造成分散不均勻,同時(shí)納米顆粒會(huì)降低極片的壓實(shí)密度,并在充放電過(guò)程中與電解液接觸面積增多副反應(yīng),影響電池的性能。


  比較靠譜的方法是對(duì)正極材料進(jìn)行包覆改性,例如LFP本身導(dǎo)電性就不太好,對(duì)其進(jìn)行表面包覆碳材料或其它材料后可以提高其導(dǎo)電性,有利于提高電池的快速充電性能。

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標(biāo)稱容量:34.3Ah
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應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

  02負(fù)極材料


  鋰電池快充即意味著鋰離子快速脫出并“游向”負(fù)極,這時(shí)候就需要負(fù)極材料具有快速的嵌鋰能力。用于鋰電池快充的負(fù)極材料包括碳材料、鈦酸鋰及其它的一些新型材料。


  對(duì)于碳材料來(lái)講,由于嵌鋰電位和鋰析出的電位差不多,常規(guī)充電的情況下一般是鋰離子優(yōu)先嵌入石墨,但是在快充或低溫條件下,鋰離子可能會(huì)在表面析出形成枝晶鋰。枝晶鋰刺破SEI,會(huì)造成Li+二次損耗,降低電池容量。當(dāng)鋰金屬達(dá)到一定量后就會(huì)從負(fù)極向隔膜生長(zhǎng),造成電池短路的危險(xiǎn)。


  對(duì)于LTO來(lái)講,其本身屬于“零應(yīng)變性”的含氧負(fù)極材料,在電池工作時(shí)不會(huì)產(chǎn)生SEI,其與鋰離子的結(jié)合能力更強(qiáng),能夠滿足快充快放的要求。同時(shí)也正是因?yàn)闊o(wú)法形成SEI,負(fù)極材料會(huì)與電解液直接接觸,促進(jìn)了副反應(yīng)的發(fā)生,LTO電池產(chǎn)氣的問(wèn)題遲遲無(wú)法解決,只能通過(guò)表面改性的方式得以緩解。


  03電極液


  前面也說(shuō)到,快充過(guò)程中由于鋰離子遷移速度和電子傳輸速率不一致,電池會(huì)存在較大的極化。那么為了盡量減少電池極化引起的負(fù)面反應(yīng),需要從下面三點(diǎn)將是電解液的研發(fā)方向:1、高解離度電解質(zhì)鹽;2、溶劑復(fù)合-粘度更低;3、界面控制-膜阻抗更低。


  04生產(chǎn)工藝與快充的關(guān)系


  之前分別從正負(fù)極材料、電極液等三個(gè)關(guān)鍵材料分析了快充對(duì)其的要求和影響,下面來(lái)講影響比較大的工藝設(shè)計(jì)。電池制作工藝參數(shù)直接影響電池活化前后鋰離子在電池各部分中的遷移阻力,因此電池制備工藝參數(shù)對(duì)于鋰離子電池性能的發(fā)揮具有重要的影響。


 ?。?)漿料


  對(duì)于漿料的性質(zhì),一方面是要保持導(dǎo)電劑的均勻分散。因?yàn)閷?dǎo)電劑在活性物質(zhì)顆粒之間分布均勻,在活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與集流體之間可形成較均勻的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),具有收集微電流的作用,降低接觸電阻,可以提高電子的移動(dòng)速率。另一方面是防止導(dǎo)電劑的過(guò)分散。在充放電過(guò)程中,正負(fù)極材料晶體結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生變化,可能造成導(dǎo)電劑的剝離脫落,使電池內(nèi)阻升高,影響性能。


 ?。?)極片面密度


  理論上來(lái)講,倍率型電池與高容量電池不可兼得。正負(fù)極極片面密度較低時(shí),可以增大鋰離子的擴(kuò)散速度,降低離子和電子遷移阻力。面密度越低,極片越薄,在充放電中鋰離子不斷的嵌入與脫出對(duì)極片結(jié)構(gòu)造成的變化也越小。


  但是面密度過(guò)低的話,就會(huì)降低電池能量密度,成本升高,所以需要對(duì)面密度綜合考慮。下圖是個(gè)鈷酸鋰電池6C充電1C放電的例子,可以看看:


  (3)極片涂布一致性


  之前有朋友問(wèn)到,極片面密度不一致對(duì)電池會(huì)有影響嗎?這里順便說(shuō)一下,對(duì)于快充性能來(lái)講,主要是負(fù)極極片的一致性。如果負(fù)極面密度不一致,經(jīng)過(guò)輥壓之后,活物質(zhì)的內(nèi)部孔隙率就會(huì)存在較大差異??紫堵实牟町悤?huì)引起內(nèi)部電流分布的差異,在電池化成階段影響SEI的形成及性能,最終影響電池快充性能。


 ?。?)極片壓實(shí)密度


  極片為什么要壓實(shí)?一是提高電池比能量,二是提高電池性能。電極材料不同,最佳壓實(shí)密度也不同。提高壓實(shí)密度,電極極片的孔隙率越小,顆粒之間連接的越緊密,相同的面密度下極片的厚度越小,因此可減小鋰離子的遷移路徑。


  當(dāng)壓實(shí)密度過(guò)大時(shí),電解液浸潤(rùn)效果不好,可能會(huì)破壞材料結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電劑分布,后期會(huì)出現(xiàn)卷繞問(wèn)題。同樣是鈷酸鋰電池6C充電1C放電,壓實(shí)密度對(duì)放電比容量的影響如下圖:


  05化成老化及其它


  對(duì)碳負(fù)極電池來(lái)講,化成-老化是鋰電池的關(guān)鍵工藝,此過(guò)程會(huì)影響SEI的質(zhì)量。SEI厚度不均勻或結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,會(huì)影響電池快充能力和循環(huán)壽命。


  除了以上幾個(gè)重要因素外,電芯制作、充放電制度都會(huì)對(duì)鋰電池性能有較大影響。隨著使用時(shí)間延長(zhǎng),應(yīng)適度降低電池充電倍率,否則會(huì)加劇極化。


  結(jié)語(yǔ)


  鋰電池快速充放電的本質(zhì)就是,鋰離子能夠快速在正負(fù)極材料間脫嵌。電池材料性質(zhì)、工藝設(shè)計(jì)、充放電制度都會(huì)對(duì)大電流充電性能有影響。正負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性利于在快速脫鋰的過(guò)程中不會(huì)造成結(jié)構(gòu)的坍塌破壞,鋰離子在材料中擴(kuò)散速度較快,以承受大電流充電。由于離子遷移速度和電子傳輸速率不匹配,在充放電過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)極化現(xiàn)象,要盡量減少極化,防止鋰金屬析出,降低容量影響壽命。


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