鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:2552次 | 2019年04月29日
單態(tài)氧:影響鋰離子電池壽命的新的罪魁禍?zhǔn)?/h1>
鋰離子電池有望為我們未來(lái)發(fā)展的道路帶來(lái)一場(chǎng)革命,但電動(dòng)汽車的電池將需要在合理的成本范圍內(nèi)以及重量/體積內(nèi)擁有高功率密度。在當(dāng)前最先進(jìn)的鋰離子電池中,石墨陽(yáng)極與包含過(guò)渡金屬氧化物材料的陰極配對(duì),以允許鋰離子在電池充電和放電時(shí)可逆地脫/插層。但是,其中一種常用的過(guò)渡金屬是鈷(Co),其價(jià)格十分昂貴。然而降低Co含量和增加鎳(Ni)含量具有令人遺憾的副作用,即低電位下的氧的演變,這對(duì)電池的壽命會(huì)產(chǎn)生十分不利的影響。
現(xiàn)在來(lái)自德國(guó)慕尼黑工業(yè)大學(xué)的研究人員使用光子發(fā)射光譜技術(shù)證實(shí):該單態(tài)氧(單態(tài)氧(Singletoxygen,1O2),也稱作單線態(tài)氧,是分子氧的順磁性狀態(tài)的一種通稱,它不如分子氧的正常狀態(tài)——三重基態(tài)(Tripletoxygen)穩(wěn)定。單線態(tài)氧屬于活性氧(reactiveoxygen),是普通氧(3O2)的激發(fā)態(tài)??傋孕秊榱悖瑹o(wú)順磁性。單線態(tài)氧雖不是自由基,但因解除了自旋限制所以反應(yīng)活性遠(yuǎn)比普通氧高。1O2在許多自由基反應(yīng)中可以形成)是產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)級(jí)聯(lián)的和不可逆轉(zhuǎn)電解質(zhì)氧化的反應(yīng)物種之一。Wandt等人將這一科研成果發(fā)表在了“MaterialsToday”雜志上。
“單態(tài)氧會(huì)經(jīng)歷雙分子輻射衰變,如果以足夠高的濃度產(chǎn)生,就會(huì)發(fā)出光子。”AnnaT.S.Freiberg解釋道?!霸趯?duì)已知釋放氧的不同活性材料進(jìn)行充電的過(guò)程中,我們使用光電倍增管裝置測(cè)量了這種光子發(fā)射?!?/p>
當(dāng)單態(tài)氧被釋放時(shí),它與電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng),用于消耗液體電解質(zhì),并因此使電池變干。除了活性材料表面上的貧氧層的電阻之外,氣體形成還導(dǎo)致電池更高的內(nèi)部壓力并增加電池電阻。最后,電池分解的產(chǎn)物可以化學(xué)地侵蝕活性材料,導(dǎo)致陽(yáng)極處的過(guò)渡金屬溶解和陰極處活性鋰的損失。
“層狀過(guò)渡金屬氧化物在高電位/荷電狀態(tài)下的析氧歷史已經(jīng)有十多年了?!盕reiberg指出?!暗茖W(xué)家們觀察到隨著這種氧氣的釋放,電解質(zhì)會(huì)發(fā)生分解,則是過(guò)去兩年內(nèi)的一個(gè)新的發(fā)現(xiàn)。”
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
Freiberg及其同事的最新觀察結(jié)果是過(guò)渡金屬陰極材料在充電過(guò)程中有單態(tài)氧釋放的第一個(gè)明確證據(jù),并解釋了伴隨的電解質(zhì)分解情況。
Freiberg說(shuō):“有了這種在層狀過(guò)渡金屬氧化物充電過(guò)程中單態(tài)氧釋放的明確證據(jù),我們對(duì)這些材料內(nèi)在老化機(jī)制的深入理解正在進(jìn)行中?!?/p>
研究結(jié)果表明:氧氣釋放的觸發(fā)點(diǎn)是電荷狀態(tài),而不是潛在電位。穩(wěn)定鋰離子電池的晶格結(jié)構(gòu)和測(cè)試潛在電解質(zhì)對(duì)單態(tài)氧的敏感性,現(xiàn)在應(yīng)該是改善鋰離子電池壽命周期的有效途徑。有了這種新的認(rèn)識(shí),我們可以探索和優(yōu)化富Ni的層狀過(guò)渡金屬氧化物陰極材料,將其用于電池應(yīng)用中,以取代目前高Co含量的選擇,因?yàn)镃o材料對(duì)于大規(guī)模商業(yè)化來(lái)說(shuō)太昂貴。
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