隨著總氨濃度的提高，原先生成的細(xì)小沉淀物顆粒也更易于溶解并在大顆粒表面再次沉淀析出，使得大顆粒粒徑不斷長(zhǎng)大、光滑。在多組元的共同沉淀體系中，pH值的控制十分重要。因?yàn)閴A一氨水混合溶液是不斷加入的，同時(shí)又有絡(luò)合反應(yīng)的發(fā)生，使pH值比較難控制，另外含有Mn的氫氧化物中容易形成錳氧化物，當(dāng)溫度高于600C時(shí)和pH值增加到某一范圍，錳的氫氧化物不沉淀而優(yōu)先生成錳的氧化物。

當(dāng)堿過(guò)量和有氧存在時(shí)也易形成某種錳的氧化物。所以pH值的控制對(duì)于合成元素均勻分布的三元前驅(qū)體也是十分重要的。楊平‘zz1在試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)pH=8時(shí)，一次顆粒粒徑很小，團(tuán)聚成的二次顆粒球形度差，輪廓模糊；隨著pH值的升高，沉淀產(chǎn)物的一次顆粒粒徑逐漸增大，團(tuán)聚成的二次顆粒更加致密，球形度也更好，但pH>11后，沉淀產(chǎn)物一次顆粒粒徑大大減小，整個(gè)顆粒更加密實(shí)。當(dāng)總氨濃度[NH3]r=0.5mol．L-1時(shí)，體系中鎳、鈷離子的總濃度在8

因此，在8<pH<10范圍內(nèi)，共沉淀體系的過(guò)飽和度隨pH值的上升而不斷減小，晶體成核速率變慢，晶體生長(zhǎng)速率則加快，所得晶粒尺寸不斷增大；而10

控制體系的pH=ll時(shí)，沉淀產(chǎn)物形貌單一，球形度好，粒度分布窄，振實(shí)密度高，有利于提高正極材料的電化掌性能。Y-KSuri[25]小組的研究工作認(rèn)為pH值的主要影響共沉淀產(chǎn)物的粒度和形貌。他們將pH值由11增加到12時(shí)，(Nil/3C01/3Mnlr3)(OH)：二次粒子的粒度降低。pH值為11時(shí)，粒度大約為lOhan的球形粉體，但分布不均勻，pH=11.5時(shí)，粒度減小形成類球形粉體，當(dāng)pH值為12時(shí)，粉體粒度繼續(xù)減小。對(duì)于這三種不同樣品，它們的振實(shí)密度隨pH值的增加而減小’由1.79降為l.llg．cm-3。

反應(yīng)時(shí)間會(huì)影響共沉淀產(chǎn)物的粒徑大小和形貌，而這些因素又直接影響著產(chǎn)品的堆積密度。沉淀晶體的形成是需要通過(guò)一定時(shí)間濃度的積累，隨著料液的不斷加入，開(kāi)始時(shí)生成的晶核上由于不斷沉積料液，慢慢地長(zhǎng)大，如果反應(yīng)時(shí)間不夠長(zhǎng)的話很有可能導(dǎo)致晶核停止生長(zhǎng)，結(jié)晶不完全。晶體的生成和晶體的長(zhǎng)大都是需要一定時(shí)間的，而且，結(jié)晶條件不同，所需的時(shí)間也是有差別的。反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短不僅影響產(chǎn)品的堆積密度而且也會(huì)對(duì)顆粒的結(jié)晶情況產(chǎn)生較大的影響。

當(dāng)反應(yīng)時(shí)間較短時(shí)，顆粒較小，沉淀顆粒結(jié)晶性不好（有可能以膠體形式存在），或者球形度較差，粒度分布也較寬，不同顆粒的粒徑相差比較懸殊，由大量的小顆粒存在’此時(shí)，晶體的結(jié)晶致蜜程度相對(duì)較差。隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，沉淀顆粒逐漸長(zhǎng)大，并且顆粒大小也趨于均一，粒度分布變窄，只有少量過(guò)大或過(guò)小的粒子存在，顆粒的形狀也基本上為球形或橢球形，晶體的結(jié)晶致密程度也隨之提高。但是當(dāng)反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)，沉淀顆粒的粒徑分布開(kāi)始有變寬的趨勢(shì)，所以如果再增加反應(yīng)時(shí)間的話，對(duì)產(chǎn)品的形貌不會(huì)再有大的提高，而對(duì)粒度分布而言，則向不好的趨勢(shì)發(fā)展。