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石墨烯球用于鋰充電電池提高了循環(huán)壽命和快速充電能力

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1030次  |  2019年05月15日  

由于關(guān)鍵參數(shù)之間的權(quán)衡性,在不犧牲其他性能的前提下改善一種性能對鋰離子電池來說是一個(gè)挑戰(zhàn)。用一種化學(xué)氣相沉積過程,以生長石墨烯-二氧化硅組件,稱為石墨烯球。


它的分層三維結(jié)構(gòu)與氧化硅納米顆粒中心,甚至允許1%重量的石墨烯球均勻地涂覆到一個(gè)富鎳層陰極通過可伸縮的Nobilta銑削。石墨烯球涂層通過抑制有害的副作用和提供有效的導(dǎo)電途徑,提高了循環(huán)壽命和快速充電能力。


石墨烯球本身也是一種比容量為716.2mAhg?1的陽極材料。與沒有石墨烯球的對照電池相比,含有石墨烯球的電池的體積能量密度增加27.6%,表明在商業(yè)電池環(huán)境中實(shí)現(xiàn)800WhL-1的可能性,以及在5C和60°C條件下500次循環(huán)后保持78.6%的高循環(huán)能力。


鋰離子電池(LIBs)的不斷發(fā)展,使其在能量密度、功率密度、循環(huán)壽命和安全性等各方面都得到了顯著的改善。


目前,移動IT設(shè)備在LIB應(yīng)用中占很大比例,目前最先進(jìn)的LIBs的操作規(guī)范大多令人滿意。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

然而,隨著電動汽車(EVs)進(jìn)入自由市場,關(guān)鍵的電化學(xué)性能要求更高的標(biāo)準(zhǔn);


雖然提高行駛里程需要更高的能量密度,但快速充電和高速率操作需要更強(qiáng)的反應(yīng)動力學(xué)。


安全也是電動汽車應(yīng)用的一個(gè)關(guān)鍵因素??朔@些關(guān)鍵屬性之間的取舍關(guān)系是一項(xiàng)艱巨的挑戰(zhàn);在不犧牲其他屬性的情況下改進(jìn)一個(gè)屬性通常是非常重要的。


石墨烯球用于鋰充電電池,具有快速充電和高體積能量密度


石墨烯球用于鋰充電電池,具有快速充電和高體積能量密度

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

這種平衡關(guān)系在能量密度和快速充電(或功率能力)之間尤為明顯。雖然使用納米材料作為活性成分4、5,并加入碳納米材料6、7、8作為導(dǎo)電劑,通過減小離子擴(kuò)散距離和內(nèi)阻,提高了充電速率,但這些方法中的大多數(shù)在目前的LIB技術(shù)中還需要進(jìn)一步改進(jìn)。


納米材料的觸點(diǎn)密度遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)的微粒子,這對體積能量密度是不利的,而體積能量密度是許多LIB應(yīng)用的關(guān)鍵因素。在降低內(nèi)阻的類似背景下,石墨烯等碳納米材料的集成已被證明在提高實(shí)驗(yàn)室尺度電極的導(dǎo)電性方面是有效的。然而,實(shí)現(xiàn)碳納米材料的小重量含量(即<3%wt%)在大規(guī)模漿料過程中的均勻分布還有待證明。


通過摻雜外源元素9、10或化學(xué)計(jì)量控制11、12、13對現(xiàn)有活性材料進(jìn)行改性,還可以提高鋰離子的擴(kuò)散率,從而提高傳統(tǒng)微米級活性材料的充電率。然而,這些方法中的大多數(shù)都是以犧牲具體能力為代價(jià)的。此外,除了能量密度和快速充電外,還能實(shí)現(xiàn)長循環(huán)壽命,特別是在高溫(即高溫)下。對于包含高容量電極材料的先進(jìn)鋰電池,仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)。


而鎳(鎳)豐富和氧化Li-rich分層材料被認(rèn)為是即將到來的陰極材料由于其優(yōu)越的特定能力相比古典LiCoO2同行,眾所周知,充電期間不可避免的cation-mixing降解分層框架尖晶石或巖鹽結(jié)構(gòu),以及在電極表面的毒副反應(yīng)。


考慮到目前所做的努力,立即實(shí)現(xiàn)陰極材料快速充電而能量密度和循環(huán)壽命損失可忽略不計(jì)的最現(xiàn)實(shí)的解決方案之一是找到導(dǎo)電保護(hù)材料,這種材料可以均勻地涂覆在活性材料上,且含量最少。尋找先進(jìn)的陽極材料也是必不可少的,因?yàn)槟壳暗氖枠O遭受鋰金屬沉積高速率充電。


在這里,一種石墨烯-二氧化硅(SiOx)組裝,稱為石墨烯球(GB),作為高容量富鎳層狀陰極材料和LIB陽極材料的涂層材料。


每個(gè)GB由一個(gè)SiOx納米顆粒中心和周圍的石墨烯層組成,構(gòu)成一個(gè)三維(3D)爆米花狀結(jié)構(gòu)。SiOx納米顆粒在多個(gè)方面發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,如避免形成碳化硅(SiC)層SiOx在石墨烯生長石墨烯界面,確保均勻涂層GB到陰極材料,并提供較高的比容量當(dāng)GB作為陽極材料。


在富鎳層陰極上均勻涂覆GB,增強(qiáng)了陰極與電解質(zhì)的界面穩(wěn)定性和電極上的電子導(dǎo)電性,大大提高了陰極的循環(huán)能力和快速充電能力。利用GB的獨(dú)特優(yōu)勢,由GB包覆陰極和GB陽極組成的全電池在商業(yè)電池條件下具有接近800WhL?1的高體積能量密度的可能性,在5C和60℃下循環(huán)500次后的容量保持率為78.6%。


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