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21年專注鋰電池定制

鋰電池的解剖和測試

鉅大LARGE  |  點擊量:11807次  |  2018年05月24日  

  鋰離子電池是性能卓越的新一代綠色高能電池,已成為高新技術(shù)發(fā)展的重點之一。新能源汽車高速發(fā)展,鋰電池材料將充分受益。鋰電池性能優(yōu)越,用途廣泛,前景廣闊。鋰電池能量密度高、循環(huán)壽命長、自放電率小、無記憶效應(yīng)和綠色環(huán)保。中國新能源汽車在“十三五”期間將快速發(fā)展,屆時將帶動鋰電池材料快速增長。

  金鑒檢測可提供鋰電池電極材料SEM測試,粒徑測量,鋰電池電池材料涂片氬離子拋光制樣,為鋰電池電極材料行業(yè)提供好的研發(fā)測試平臺,促進鋰電池產(chǎn)業(yè)更好發(fā)展,響應(yīng)國家支持新能源的號召。

  鋰離子電池具有以下特點:高電壓、高容量、低消耗、無記憶效應(yīng)、無公害、體積小、內(nèi)阻小、自放電少、循環(huán)次數(shù)多。因其上述特點,鋰離子電池已應(yīng)用到移動電話、筆記本電腦、攝像機、數(shù)碼相機等眾多民用及特種領(lǐng)域。

  鋰離子電池的主要構(gòu)成材料包括電解液、隔離材料、正負(fù)極材料等。正極材料占有較大比例(正負(fù)極材料的質(zhì)量比為3:1~4:1),因為正極材料的性能直接影響著鋰離子電池的性能,其成本也直接決定電池成本高低。在正負(fù)極中間則是電池電解液和隔膜。

  圖看鋰電池:

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       常見鋰電池正極材料:鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳酸鋰、三元、富鋰相、硅酸鐵鋰、磷酸錳鋰、硫酸氟鐵鋰。

  常見鋰電池負(fù)極材料:在鋰電池四大材料中,負(fù)極材料的技術(shù)相對最成熟。通常將鋰電池負(fù)極材料分為兩大類:碳材料和非碳材料。其中碳材料又分為石墨和無定形碳,如天然石墨、人造石墨、中間相碳微球、軟炭(如焦炭)和一些硬炭等;其他非碳負(fù)極材料有氮化物、硅基材料、錫基材料、鈦基材料、合金材料等。

  常見負(fù)極材料特點比較:

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     案例一:正極材料-SEM測試
 

       案例二:負(fù)極材料-SEM測試:

  金鑒檢測提供鋰電池材料極片氬離子拋光法(CP)制樣:

  氬離子拋光技術(shù)是利用氬離子束對樣品進行拋光,可以獲得表面平滑的樣品,而不會對樣品造成機械損害。去除損傷層,從而得到高質(zhì)量樣品,用于在SEM,光鏡或者掃描探針顯微鏡上進行成像、EDS、EBSD、CL、EBIC或其它分析。

  服務(wù)項目:金鑒檢測提供鋰電池電極材料薄片的氬離子拋光截面制樣服務(wù)。通過氬離子拋光截面制樣可以觀察到鋰電池正/負(fù)電極材料極片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

  測試目的:觀察鋰電池極片的真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu),鋰電池電極材料極片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)、極片孔隙度的測量,可以依據(jù)孔隙度判斷鋰電池材料的吸液性,進而判斷鋰電池材料的循環(huán)壽命,這就是解剖鋰a電池材料極片截面研究內(nèi)部結(jié)構(gòu)和孔隙度的觀察意義所在。

  制樣方法的探討:目前,這種鋰電池材料極片解剖截面的制樣方式,最有效的手段就是通過氬離子截面拋光制樣,利用包埋的手法進行金相研磨拋光很難制備出理想的效果,一般鋰電池材料極片厚度在200微米,由于FIB適合制備小面積樣品,想通過FIB切割制樣也不科學(xué),而且耗費成本相當(dāng)高,還達(dá)不到大區(qū)域的觀察效果。

  案例一:

  某石墨生產(chǎn)廠家委托金鑒檢測對其石墨極片數(shù)款進行氬離子拋光截面制樣,通過氬離子拋光截面制樣可以觀察電極材料涂片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

  測試目的:觀察鋰電池極片的真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu),鋰電池電極材料極片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)、極片孔隙度的測量,可以依據(jù)孔隙度判斷鋰電池材料的吸液性,進而判斷鋰電池材料的循環(huán)壽命,這就是解剖鋰電池材料極片截面研究內(nèi)部結(jié)構(gòu)和孔隙度的觀察意義所在。

  對送檢材料截面拋光前后效果對比:

  拋光前:由于是用剪刀剪出來的鋰電池材料極片,所以截面上損傷層太大,根本無法看清鋰電池材料真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

  拋光后:鋰電池材料極片經(jīng)過氬離子拋光后,截面上損傷層被去除,鋰電池材料真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu)能看的清清楚楚,孔隙看的一清二楚,進而可以測試出樣品的孔隙度,進行吸液性和壽命分析。

  案例二:

  掃描電鏡下磷酸鐵鋰表面形貌:

  涂附磷酸鐵鋰的鋰電池材料極片經(jīng)氬離子拋光切割后的SEM效果圖:

  鋰離子電池是性能卓越的新一代綠色高能電池,已成為高新技術(shù)發(fā)展的重點之一。新能源汽車高速發(fā)展,鋰電池材料將充分受益。鋰電池性能優(yōu)越,用途廣泛,前景廣闊。鋰電池能量密度高、循環(huán)壽命長、自放電率小、無記憶效應(yīng)和綠色環(huán)保。中國新能源汽車在“十三五”期間將快速發(fā)展,屆時將帶動鋰電池材料快速增長。

  金鑒檢測可提供鋰電池電極材料SEM測試,粒徑測量,鋰電池電池材料涂片氬離子拋光制樣,為鋰電池電極材料行業(yè)提供好的研發(fā)測試平臺,促進鋰電池產(chǎn)業(yè)更好發(fā)展,響應(yīng)國家支持新能源的號召。

  鋰離子電池具有以下特點:高電壓、高容量、低消耗、無記憶效應(yīng)、無公害、體積小、內(nèi)阻小、自放電少、循環(huán)次數(shù)多。因其上述特點,鋰離子電池已應(yīng)用到移動電話、筆記本電腦、攝像機、數(shù)碼相機等眾多民用及特種領(lǐng)域。

  鋰離子電池的主要構(gòu)成材料包括電解液、隔離材料、正負(fù)極材料等。正極材料占有較大比例(正負(fù)極材料的質(zhì)量比為3:1~4:1),因為正極材料的性能直接影響著鋰離子電池的性能,其成本也直接決定電池成本高低。在正負(fù)極中間則是電池電解液和隔膜。

  圖看鋰電池:

  鋰電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)

  鋰電池工作原理

  常見鋰電池正極材料:鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳酸鋰、三元、富鋰相、硅酸鐵鋰、磷酸錳鋰、硫酸氟鐵鋰。

  常見鋰電池負(fù)極材料:在鋰電池四大材料中,負(fù)極材料的技術(shù)相對最成熟。通常將鋰電池負(fù)極材料分為兩大類:碳材料和非碳材料。其中碳材料又分為石墨和無定形碳,如天然石墨、人造石墨、中間相碳微球、軟炭(如焦炭)和一些硬炭等;其他非碳負(fù)極材料有氮化物、硅基材料、錫基材料、鈦基材料、合金材料等。

  常見負(fù)極材料特點比較:

  金鑒檢測提供鋰電池電極材料的掃描電鏡觀察、顆粒尺寸、孔徑測量的測試服務(wù):

  鋰電池正極材料、負(fù)極材料的顆粒尺寸會影響到鋰電池的電化學(xué)性能,電極材料的粒徑和形貌可通過SEM測試觀察,有助于系統(tǒng)研究顆粒尺寸及電化學(xué)性能的關(guān)系。因此金鑒檢測提供鋰電池電極材料的掃描電鏡觀察服務(wù)。金鑒實驗室蔡司場發(fā)射掃描電鏡可以提供:12×~1000,000×的放大倍數(shù)的觀察,還可提供顆粒尺寸、孔徑測量的測試服務(wù)。

  案例一:正極材料-SEM測試

  磷酸鐵鋰

  三元

  案例二:負(fù)極材料-SEM測試:

  納米鈦酸鋰

  人造石墨

  金鑒檢測提供鋰電池材料極片氬離子拋光法(CP)制樣:

  氬離子拋光技術(shù)是利用氬離子束對樣品進行拋光,可以獲得表面平滑的樣品,而不會對樣品造成機械損害。去除損傷層,從而得到高質(zhì)量樣品,用于在SEM,光鏡或者掃描探針顯微鏡上進行成像、EDS、EBSD、CL、EBIC或其它分析。

  服務(wù)項目:金鑒檢測提供鋰電池電極材料薄片的氬離子拋光截面制樣服務(wù)。通過氬離子拋光截面制樣可以觀察到鋰電池正/負(fù)電極材料極片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

  測試目的:觀察鋰電池極片的真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu),鋰電池電極材料極片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)、極片孔隙度的測量,可以依據(jù)孔隙度判斷鋰電池材料的吸液性,進而判斷鋰電池材料的循環(huán)壽命,這就是解剖鋰a電池材料極片截面研究內(nèi)部結(jié)構(gòu)和孔隙度的觀察意義所在。

  制樣方法的探討:目前,這種鋰電池材料極片解剖截面的制樣方式,最有效的手段就是通過氬離子截面拋光制樣,利用包埋的手法進行金相研磨拋光很難制備出理想的效果,一般鋰電池材料極片厚度在200微米,由于FIB適合制備小面積樣品,想通過FIB切割制樣也不科學(xué),而且耗費成本相當(dāng)高,還達(dá)不到大區(qū)域的觀察效果。

  案例一:

  某石墨生產(chǎn)廠家委托金鑒檢測對其石墨極片數(shù)款進行氬離子拋光截面制樣,通過氬離子拋光截面制樣可以觀察電極材料涂片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

  測試目的:觀察鋰電池極片的真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu),鋰電池電極材料極片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)、極片孔隙度的測量,可以依據(jù)孔隙度判斷鋰電池材料的吸液性,進而判斷鋰電池材料的循環(huán)壽命,這就是解剖鋰電池材料極片截面研究內(nèi)部結(jié)構(gòu)和孔隙度的觀察意義所在。

  對送檢材料截面拋光前后效果對比:

  拋光前:由于是用剪刀剪出來的鋰電池材料極片,所以截面上損傷層太大,根本無法看清鋰電池材料真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

  拋光后:鋰電池材料極片經(jīng)過氬離子拋光后,截面上損傷層被去除,鋰電池材料真實的內(nèi)部結(jié)構(gòu)能看的清清楚楚,孔隙看的一清二楚,進而可以測試出樣品的孔隙度,進行吸液性和壽命分析。

  案例二:

  掃描電鏡下磷酸鐵鋰表面形貌:

  涂附磷酸鐵鋰的鋰電池材料極片經(jīng)氬離子拋光切割后的SEM效果圖:

  案例三:氬離子截面拋光解剖鋰電池材料極片之鑒別人造石墨和天然石墨(石墨來料檢驗)

  鋰離子電池發(fā)展20年來,理論與學(xué)術(shù)界均未對鋰離子電池用碳(石墨類)負(fù)極材料:天然石墨和人造石墨負(fù)極材料的辨別方法進行深入剖析,并明確科學(xué)的辨別與判定方法,因此行業(yè)出現(xiàn)了天然石墨和人造石墨負(fù)極材料邊界不清,魚龍混雜的現(xiàn)象,給材料的合理、有效使用造成了極大影響。

  天然石墨負(fù)極材料系采用天然鱗片晶質(zhì)石墨,經(jīng)過粉碎、球化、分級、純化、表面等工序處理制得,其高結(jié)晶度是天然形成的。而人造石墨負(fù)極材料是將易石墨化碳如石油焦、針狀焦、瀝青焦等在一定溫度下煅燒,再經(jīng)粉碎、分級、高溫石墨化制得,其高結(jié)晶度是通過高溫石墨化形成的。正是由于兩者在原料和制備工藝上存在本質(zhì)的差別,使其在微觀形貌、晶體結(jié)構(gòu)、電化學(xué)性能、加工性能上存在明顯差異。為了統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)、科學(xué)辨別、正確判定天然與人造石墨負(fù)極材料,現(xiàn)將經(jīng)過多年探索、反復(fù)驗證、切實可行的科學(xué)辨別方法:

  1、天然石墨與人造石墨負(fù)極材料微觀形貌差異——SEM剖面分析法

  2、天然石墨與人造石墨負(fù)極材料晶體結(jié)構(gòu)差異——X射線衍射法

  3、天然石墨與人造石墨負(fù)極材料無序度(ID/IG)差異——拉曼光譜分析法

  天然石墨和人造石墨的對比:

  目前負(fù)極材料主要以天然石墨和人造石墨為主,這兩種石墨各有優(yōu)劣。天然石墨克容量較高、工藝簡單、價格便宜,但吸液及循環(huán)性能差一些;人造石墨工藝復(fù)雜些、價格貴些,但循環(huán)及安全性能較好。通過各種手段的技術(shù)改進,這兩種石墨負(fù)極材料都可以‘揚長避短’,但就目前來看,人造石墨用于動力電池上占據(jù)一定的優(yōu)勢。

  天然石墨與人造石墨負(fù)極材料微觀形貌差異——SEM剖面分析法

  服務(wù)客戶:石墨材料采購者、石墨材料供應(yīng)商、鋰電池生產(chǎn)商、鋰電動電池。

  在微觀結(jié)構(gòu)上,天然石墨是層狀結(jié)構(gòu),其SEM剖面圖中保留了鱗片石墨的層狀結(jié)構(gòu),片狀結(jié)構(gòu)間有大量空隙存在;而人造石墨負(fù)極材料為焦類、中間相類在高溫石墨化過程中,晶體結(jié)構(gòu)按ABAB結(jié)構(gòu)重新排列,并聚合收縮,其內(nèi)部致密、無縫隙。

  (1)SEM剖面圖:未經(jīng)高溫石墨化處理的天然石墨負(fù)極材料的SEM剖面圖中存在片狀結(jié)構(gòu)間的空隙,人造石墨負(fù)極材料SEM剖面圖致密、無縫隙。

  (2)經(jīng)高溫(2400-3300℃)石墨化處理的天然石墨負(fù)極材料與人造石墨負(fù)材料的對比(分純天然與人造,復(fù)合型兩種進行說明)

  SEM剖面圖:經(jīng)高溫石墨化處理的純天然石墨負(fù)極材料的SEM剖面圖中存在片狀結(jié)構(gòu)間的空隙,純?nèi)嗽焓?fù)極材料SEM剖面圖結(jié)構(gòu)致密、無縫隙,經(jīng)高溫石墨化處理的復(fù)合石墨負(fù)極材料的SEM剖面圖中天然石墨片狀結(jié)構(gòu)間空隙與人造石墨致密無縫隙結(jié)構(gòu)共存。

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