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【干貨】石墨烯在鋰電池中擔任什么角色?

鉅大LARGE  |  點擊量:710次  |  2019年09月06日  

石墨烯的性能優(yōu)異毋庸置疑,但是它是否就一定適合用于鋰離子電池呢?目前市面上宣稱的“石墨烯電池”是一個不準確的概念,準確的講基本上都是在材料中加入一點石墨烯,以提高鋰電池的部分性能,可以稱為石墨烯基鋰離子電池。不排除實驗室內有石墨烯作為負極材料制作鋰電池或超級電容器,但是要求比較高。綜上,石墨烯可以作為鋰電池的調味品,但是作為主材就不太合適了。


1.石墨烯的結構和性質


物理結構:石墨烯,是由碳原子組成的單原子層平面薄膜,厚度僅為0.34納米,單層厚度相當于頭發(fā)絲直徑的十五萬分之一。是目前世界上已知的最輕薄、最堅硬的納米材料,透光性好,能折疊。因為只有一層原子,電子的運動被限制在一個平面上,石墨烯也有著全新的電學屬性。石墨烯比表面積約為2630m2/g,熱導率為5000W/m;k。


電學特性:石墨烯具有獨特的載流子特性和無質量的狄拉克費米子屬性。其電子遷移率可達到2×105cm2/Vt;s,約為硅中電子遷移率的140倍,砷化鎵的20倍,溫度穩(wěn)定性高,電導率可達108Ω/m,面電阻約為31Ω/sq(310Ω/m2),比銅或銀更低,是室溫下導電最好的材料。


另外,石墨烯中電子載體和空穴載流子的半整數(shù)量子霍爾效應可以通過電場作用改變化學勢而被觀察到,而Novoselov等在室溫條件下就觀察到了石墨烯的這種量子霍爾效應。


2.石墨烯在鋰電池中的角色


正是由于石墨烯有以上的納米尺寸效應、具有極大的比表面積、良好的導電性以及優(yōu)秀的機械性能等特性,石墨烯被世界各地科學家廣泛研究,并制造出了“石墨烯鋰電池”這樣的概念,石墨烯是以什么角色參與到鋰電池中的呢?


1)負極材料


石墨烯由于其獨特的二維結構、優(yōu)異的電子傳輸能力以及超大的比表面積等優(yōu)勢極有潛力替代石墨成為新一代鋰離子電池負極材料。石墨烯的儲鋰機制與其他碳材料相似,充電時鋰離子從正極脫出經(jīng)過電解質嵌入碳材料層間形成形成Li2C6,放電時鋰離子脫出返回正極。由于石墨烯的特殊二維結構,當其片層間距大于0.7nm時,石墨烯的兩面都可以存儲鋰離子,同時由于石墨烯有褶皺存在也可以進行存鋰,所以理論上其容量可能是石墨的兩倍,高于744mAh/g。


另外,石墨烯多為微納米尺寸,遠小于體相石墨,使得Li離子的擴散路徑變短,石墨烯的層間距通常也遠遠大于石墨,也為鋰離子的傳輸提供了更多的通道。因此較之石墨,以石墨烯為負極更有利于提高電池性能。從石墨烯電池的概念提出以來,很多學術研究成果表明石墨烯鋰電池可逆容量可達500mAh/g以上,以及具有出色的倍率性能。實驗室條件下制備的鋰電負極多采用CVD法、水合肼還原、真空抽濾和冷凍干燥法等等制備石墨烯,或為片狀或為空心球狀,各不相同。


2)石墨烯作為導電劑


導電劑的首要作用是提高電子電導率,由于電解液是離子導電的,而電子是無法傳導的,故導電劑是促進電子快速穿過活物質到達集流體。另外,導電劑也可以提高極片加工性,促進電解液對極片的浸潤,降低電阻率,從而提高鋰電池的使用壽命。


目前常用的導電劑有SP、乙炔黑等,傳統(tǒng)炭黑為球狀,將其與活物質混合時更易相互混合均勻,但是其接觸形式為點點接觸,限制了導電作用的發(fā)揮,增加了導電劑添加量。而是石墨烯是片狀結構,與活性物質的接觸為點-面接觸,可以最大化的發(fā)揮導電劑等作用,減少導電劑的用量,從而可以多使用活性物質,提升鋰電池容量。但是石墨烯的片狀也是它的弊端所在,片狀的石墨烯在溶劑中更難分散,更易團聚在一起,反倒需要增加石墨烯的用量。同時,其片狀結構不利于鋰離子的擴散,造成電芯內阻增大,電池失效加快。


理論上,石墨烯的超快導電性能夠提高電池的倍率性能,但是事實是石墨烯的單片層結果阻礙了鋰離子的擴散,尤其是在大倍率充放電時電池內部極化加重,電池放電容量降低。相關研究表明,在低倍率放電條件下,用石墨烯部分替代導電炭黑能夠一定程度上降低導電劑用量,提高電池能量密度,過猶不及。


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