大多數(shù)現(xiàn)有的燃料電池(FC)是不能充電的1次電池。然而,它可以從外部填充燃料氫氣,因此又不能說是一次性的。實(shí)際上從原理上來看的話,燃料電池是可能實(shí)現(xiàn)2次電池化的,特別是發(fā)電或者說放電時(shí)使用的固體高分子型燃料電池(PEFC),與水電解即充電時(shí)使用的PEM型水電解裝置在電極以及電池結(jié)構(gòu)上幾乎是相同的,化學(xué)反應(yīng)也剛好相反。不同的是催化劑材料的最佳選擇及其用量。東芝的自持式能源供應(yīng)系統(tǒng)H2One,就是將PEFC和PEM型水電解槽,儲(chǔ)氫系統(tǒng)等集中在一個(gè)容器中。從某種意義上說,整個(gè)容器即具備像二次可
充電電池一樣的機(jī)能。研究人員對發(fā)電機(jī)情有獨(dú)鐘如果將燃料電池實(shí)現(xiàn)2次電池化,那名稱應(yīng)稱為氫-空氣二次電池。是與鋅(Zn)-空氣電池或鋰(Li)-空氣電池等具有類似反應(yīng)體系的一種電池,雖然技術(shù)上可能不容易實(shí)現(xiàn),但在研發(fā)2次電池的眾多研發(fā)團(tuán)隊(duì)或人員中,進(jìn)行以燃料電池的2次電池化為研究目標(biāo)的研究人員少的不可思議。其中一個(gè)原因是許多開發(fā)FC燃料電池的研究人員認(rèn)為FC就像是發(fā)電機(jī)一樣的存在而并不是像其他電池一樣的電化學(xué)電池。如果是發(fā)電機(jī)的話,燃料從外部放入,與通過外部電源再充電并重復(fù)使用完全不是一回事。一些FC研究人員認(rèn)為,他們不能理解將這樣的FC電池二次電池化的優(yōu)勢何在。有企業(yè)進(jìn)行了十年以上的開發(fā)盡管研究人員很少,但也不是說沒有。例如日本高砂熱工業(yè)和產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究所就是目前正在開發(fā)可逆FC的公司/研究機(jī)構(gòu)的其中之一,研究人員一般稱二次電池型FC為可逆FC,可逆電池等。這是因?yàn)橥ㄟ^充電進(jìn)行水分解,由氫和氧放電(發(fā)電)所產(chǎn)生的水可逆地返回成氫和氧。高砂熱工在2000年中期開始開發(fā),目前據(jù)說研發(fā)仍在持續(xù)進(jìn)行。該公司試制的原型可逆電池在日本國家先進(jìn)工業(yè)科學(xué)與技術(shù)研究所福島可再生能源研究中心被使用中(圖A-1)。(a)當(dāng)光伏發(fā)電過剩時(shí),將電力轉(zhuǎn)換為氫氣(b)太陽能發(fā)電和儲(chǔ)氫合金設(shè)備((a)除外)圖A-1相同的燃料電池既用于發(fā)電又用于水分解在福島可再生能源研究中心運(yùn)行的水電解燃料電池集成型電池及其外圍系統(tǒng)(a)。當(dāng)太陽能發(fā)電對于電力系統(tǒng)出現(xiàn)過剩時(shí),從電網(wǎng)互連切換到水電解產(chǎn)生氫氣并將其存儲(chǔ)在罐中。另一方面,當(dāng)電力系統(tǒng)的電力趨于不足時(shí),儲(chǔ)存的氫氣用于燃料電池中以發(fā)電并連接到系統(tǒng)。此外還獨(dú)立進(jìn)行了儲(chǔ)氫合金的研究(b)。使用時(shí)的問題之一是切換水電解和燃料電池模式需要花費(fèi)大約10~30分鐘,時(shí)間較長。而之所以開發(fā)這一系統(tǒng)的原因是因?yàn)橥ㄟ^在一個(gè)電池中切換發(fā)電和水電解,與同時(shí)設(shè)置FC電池和水電解裝置相比,既節(jié)省了空間又降低了設(shè)備成本。具體地,當(dāng)日照條件良好并且光伏發(fā)電系統(tǒng)產(chǎn)生的電力對電力系統(tǒng)過剩時(shí),可逆電池通過使用電力用作水電解裝置。產(chǎn)生的氫存儲(chǔ)在儲(chǔ)氫合金罐等中。據(jù)說2019年1月底,在東京開始用于充填FCV汽車的氫氣就是這樣生產(chǎn)的。另一方面,當(dāng)電力系統(tǒng)的電力趨于不足時(shí),可逆電池又可用作FC并且使用所存儲(chǔ)的氫產(chǎn)生電力。以這種方式進(jìn)行功能切換看起來是非常合理的。除了電池,像冷氣和暖氣通過1臺(tái)空調(diào),在不同時(shí)段進(jìn)行切換運(yùn)作是一樣的原理。相反,即使這些設(shè)備被分成兩個(gè)設(shè)備,同時(shí)使用這些功能的場景也是很難想象的,因?yàn)橐贿吺褂秒娏σ贿呌糜诎l(fā)電,損失會(huì)很大。換句話說,可逆電池就像是頻率濾波器一樣可用于平衡電力系統(tǒng)的輸出波動(dòng)??諝夂粑头尾亢粑梢郧袚Q嗎?盡管擁有這些優(yōu)點(diǎn),但高砂熱工業(yè)尚沒將其研發(fā)的可逆電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,原因仍然是技術(shù)難度。其中之一是無法實(shí)現(xiàn)瞬間切換功能,切換需要10~30分鐘。高砂熱工用之前的技術(shù)資料解釋了這個(gè)原因。當(dāng)可逆電池被用作水電解槽時(shí),電池內(nèi)必須充滿水,這樣其內(nèi)所產(chǎn)生的氧氣和氫氣會(huì)自然向外流出。然而,當(dāng)之后可逆電池被用作FC燃料電池時(shí),為了確保氫氣和氧氣有足夠充分的流路,填充電池的水必須充分排出。就好像水電解過程中是采用魚式呼吸,F(xiàn)C發(fā)電時(shí)是采用肺呼吸一樣,切換需要時(shí)間。雖然目前還不清楚是否這一問題會(huì)成為商業(yè)化的重大阻礙,但從技術(shù)層面來看這肯定是一個(gè)棘手的事情。此外,對于水電解與FC來說最佳催化劑的類型和用量也不同,所以必須選擇能兼顧兩種技能的中間催化劑,而其結(jié)果就是每一個(gè)機(jī)能的性能都沒有達(dá)到單功能裝置的同等效果,這可以說是存在的另一個(gè)課題。接近量產(chǎn)化的MH空氣電池不同于FC二次電池化的開發(fā)目的,還有一個(gè)例子是開發(fā)氫/空氣二次電池。同志社大學(xué)理工學(xué)院盛満正嗣教授的實(shí)驗(yàn)團(tuán)隊(duì)與FDK正在從事這一開發(fā)。盛滿先生等人所進(jìn)行開發(fā)的研發(fā)與PEFC結(jié)合PEM型水電解設(shè)備有著巨大差異(圖A-2)。最大的不同之處在于利用儲(chǔ)氫合金用于負(fù)極,而電解質(zhì)是堿性的。好比是鎳氫電池(Ni-MH)中采用空氣電極作為正極,也可以說是MH-空氣電池。(a)氫-空氣二次電池的機(jī)理(放電時(shí))(b)容量為2Ah的試制電池(正面是空氣電極,PTFE網(wǎng))(c)固定式電池用于固定裝置盛滿實(shí)驗(yàn)室通過試制品所確認(rèn)到的電池特性可達(dá)到體積能量密度為900Wh/L,重量能量密度為136Wh/kg,并且按計(jì)劃在2020年3月將更新性能,預(yù)計(jì)在2024年將達(dá)到1500Wh/L和250Wh/kg。另一方面,F(xiàn)DK則證實(shí)了電池在至少500次循環(huán)之前沒有明顯的劣化。在各種空氣電池中,到目前為止還沒有其他種類電池達(dá)到過類似的循環(huán)壽命(FDK)。目前預(yù)計(jì)的應(yīng)用用途是用于電力系統(tǒng)穩(wěn)定化的固定式蓄電池(盛滿先生)??紤]到使用MH重量比較重,以及便攜式應(yīng)用領(lǐng)域重量能量密度比較低,水基系電池可實(shí)現(xiàn)大容量及高安全性。另一方面,考慮到車載用途震動(dòng)劇烈等等情況的話,該產(chǎn)品如果商業(yè)化可能會(huì)對固定式電池市場產(chǎn)生較大影響。