鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1894次 | 2022年03月07日
鋰離子電池自放電辦法
鋰電池自放電是指電池在開路靜置過(guò)程中電壓下降的現(xiàn)象,在錳酸鋰、鈷酸鋰、三元材料電極中,鋰電池自放電現(xiàn)象是不可避免的。
鋰離子電池自放電按照容量損失后是否可逆劃分為兩種:容量損失可逆,指經(jīng)過(guò)再次充電過(guò)程容量可以恢復(fù);容量損失不可逆,表示容量不能恢復(fù)。影響自放電程度的因素有:陰極和電池的制備過(guò)程,電解液的性質(zhì)與濃度,電池的存放溫度和儲(chǔ)存時(shí)間,其中,對(duì)溫度的依賴性比較大。
鋰離子電池自放電小,且引起的容量損失大部分都可以恢復(fù),下面以錳酸鋰為例對(duì)這種現(xiàn)象背后的原因進(jìn)行分析。
從機(jī)理上講,充滿電的鋰電池自放電是由于電解質(zhì)的分解反應(yīng)和鋰的初始嵌入反應(yīng)引起的,前者不可逆,后者可逆。
進(jìn)一步講,鋰在正極和負(fù)極的嵌入與脫嵌之所以能夠恢復(fù),是因?yàn)閮呻姌O都以相同速率進(jìn)行自放電,從而暗含了容量平衡機(jī)理,但長(zhǎng)期的自放電之后,兩電極的容量平衡會(huì)漸被打破,且在此后充電過(guò)程中會(huì)有鋰在碳負(fù)極析出的危險(xiǎn),造成容量不可恢復(fù)。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
自放電快慢可以用鋰電池自放電率來(lái)表示,不過(guò),這個(gè)自放電率是不確定的。在機(jī)理上,主要是受電解質(zhì)溶劑的氧化速率控制的,溶劑氧化主要發(fā)生在碳黑表面,低表面積的碳黑可以控制自放電速率,對(duì)于錳酸鋰電池而言,減小活性物質(zhì)的表面積,以及延緩溶劑在集流體上的氧化也是很重要的,以上是在鋰電池制備過(guò)程中造成不同自放電率的根源。
鋰電池自放電還有外部因素的影響。一是儲(chǔ)存時(shí)間的影響,如上所述,時(shí)間越長(zhǎng),則鋰電池正負(fù)極之間的容量平衡就會(huì)被逐漸打破并深化,電解質(zhì)的分解反應(yīng)也會(huì)累積一些不可逆容量損失。因而,儲(chǔ)存時(shí)間越長(zhǎng),自放電率會(huì)越來(lái)越大。
鋰離子電池的自放電率相對(duì)于其他類型電池來(lái)說(shuō)還是微不足道的,這是由鋰電池結(jié)構(gòu)所決定的。因此,對(duì)于鋰電池自放電率的表述一般是以一個(gè)月的容量損失來(lái)計(jì)算的。通常,鋰電池在室溫條件下的月自放電率為3%,但如果不注意環(huán)境則有可能加速,如在55℃以上的高溫下自放電率為10%,竟然是室溫下的3倍以上,雖然自放電引起的容量大部分可恢復(fù),但這種高溫下的自放電率還是驚人的,長(zhǎng)期在不適宜的溫度環(huán)境下,自然會(huì)對(duì)鋰電池的終極壽命產(chǎn)生很大影響。
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