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電池負(fù)極混料異常分析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2409次  |  2018年11月23日  

今天,分享一次在實(shí)驗(yàn)室實(shí)際試驗(yàn)工作中的混料異常以及最終的解決措施,以下具體問(wèn)題的分析和總結(jié)不對(duì)的地方,歡迎大家批評(píng)指正,并分享思路和想法。


首先,簡(jiǎn)單介紹下實(shí)驗(yàn)室基本情況。本人所在實(shí)驗(yàn)室使用傳統(tǒng)的雙行星攪拌機(jī),有效容積為10L,漿料制備完成后,測(cè)量粘度,然后用150目篩子手動(dòng)過(guò)濾漿料,使用逗號(hào)輥轉(zhuǎn)移涂布機(jī)進(jìn)行涂布。


石墨負(fù)極漿料制備基本過(guò)程為:


(1)首先采用雙行星攪拌機(jī)將CMC高速分散溶解在去離子水中,CMC濃度約1.5%,溶解時(shí)間大概3-4h。


(2)在已經(jīng)制備的膠液中加入導(dǎo)電劑,開(kāi)啟攪拌,先慢速后高速,時(shí)間約30-60min。

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充電溫度:0~45℃
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-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

(3)負(fù)極材料分兩次加入,先慢速攪拌15min,刮邊后,持續(xù)攪拌2-3h


(4)加入適量的水稀釋漿料,粘度調(diào)節(jié)到2000-5000cP。


(5)加入SBR溶液,攪拌1-2h,后慢速攪拌真空脫泡。


我們之前使用JSR(日本合成橡膠公司)的TRD2001型SBR粘結(jié)劑,廠家推薦應(yīng)用于D50大于15um的鋰離子電池,JSR廠家說(shuō)明的SBR特征為:(1)通過(guò)表面官能團(tuán)的控制優(yōu)化了SBR表面性能,提高了在電解液中的穩(wěn)定性和在漿料中的穩(wěn)定性;(2)通過(guò)復(fù)合技術(shù),增強(qiáng)了活性物質(zhì)與基材之間的粘結(jié)性;(3)通過(guò)良好的顆粒粒徑控制技術(shù),增加了活性物質(zhì)之間的點(diǎn)接觸并增強(qiáng)了活性物質(zhì)之間的粘結(jié)性;(4)通過(guò)良好的高彈性控制技術(shù),使SBR能夠滿足更多次充放電過(guò)程中的膨脹收縮。按照以上所述攪拌工藝制備漿料。


后來(lái),更換了國(guó)內(nèi)某家的SBR之后,仍舊按照該工藝進(jìn)行漿料攪拌,漿料出現(xiàn)了問(wèn)題:漿料特別容易沉降,在過(guò)濾時(shí)很快堵塞篩網(wǎng),根本無(wú)法過(guò)濾,鍋底明顯存在結(jié)團(tuán)硬塊,如圖1所示。第一次漿料粘度5000cP出現(xiàn)這種情況,后續(xù)幾次加水稀釋將漿料粘度調(diào)節(jié)至2000cP,問(wèn)題仍舊存在。

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應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

經(jīng)過(guò)系列實(shí)驗(yàn)和分析,攪拌工藝調(diào)整如下:加入SBR溶液后,攪拌時(shí)間由1-2h延長(zhǎng)至3h以上,其他條件和步驟完全沒(méi)有改變。沉降結(jié)團(tuán)問(wèn)題解決,正常漿料如圖2所示,此時(shí)漿料不存在結(jié)團(tuán)硬塊,也能夠順利過(guò)濾。


補(bǔ)充知識(shí)點(diǎn):


(1)CMC-Na是一種線性高分子離子型纖維素醚,全名叫羧甲基纖維素鈉,在CMC分子上既含有未經(jīng)過(guò)羧基改性的疏水主鏈,又含有經(jīng)過(guò)羧基改性的親水主鏈,在一定濃度的水性石墨負(fù)極漿料中,CMC中疏水性的主鏈通過(guò)吸附包覆在石墨、導(dǎo)電劑等表面疏水性的顆粒表面,吸附的CMC分子之間的相互斥力使石墨顆粒分散均勻;同時(shí)親水性又能使其懸浮在水溶液中,起到分散和穩(wěn)定作用。CMC產(chǎn)品水溶液的溶解性、黏度及與石墨的親和性受其分子量、取代度濃度及pH等參數(shù)影響。其中分子量和取代度等結(jié)構(gòu)參數(shù)決定了石墨顆粒表面上CMC的吸附量。分子量較大、取代度較高的CMC具有較高的黏度和好的溶解性,更容易吸附和完全包覆在石墨顆粒表面,從而使負(fù)極漿料具有較好的穩(wěn)定性和涂布特性。


(2)SBR是一種丁苯膠乳,水性粘結(jié)劑,SBR是一種是一個(gè)親水性和親油性共存的物質(zhì)。水性基團(tuán)與箔材表面基團(tuán)結(jié)合形成粘結(jié)力,有利于分散性和漿料穩(wěn)定性;油性鏈段與負(fù)極石墨相結(jié)合形成粘結(jié)力,從而達(dá)到粘結(jié)的效果


(3)目前,在商業(yè)化的鋰離子電池生產(chǎn)中,負(fù)極普遍使用羧甲基纖維素鈉(CMC)和丁苯橡膠(SBR)等水溶性黏結(jié)劑。sbr沒(méi)有分散功能,單獨(dú)使用sbr作為粘接劑,因?yàn)楹茈y制備漿料,同時(shí)太多的sbr也會(huì)使得極片在電解液中溶脹。使用CMC的一個(gè)作用就是作為分散劑,分散石墨和導(dǎo)電添加劑。CMC在水中會(huì)形成凝膠,使得漿料變稠,既能保水份又能穩(wěn)定漿料;CMC粘結(jié)性差,并且是剛性材料,單獨(dú)使用時(shí)輥壓后特別容易斷裂掉粉。而引入SBR,其本身是柔性材料,具有較好的粘接性能,高壓實(shí)下極片更不容易掉粉,極片粘接強(qiáng)度也高。

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