鉅大LARGE | 點擊量:1589次 | 2019年07月02日
記錄一次電池負極混料異常
今天,分享一次在實驗室實際試驗工作中的混料異常以及最終的解決措施,以下具體問題的分析和總結(jié)不對的地方,歡迎大家批評指正,并分享思路和想法。
首先,簡單介紹下實驗室基本情況。本人所在實驗室使用傳統(tǒng)的雙行星攪拌機,有效容積為10L,漿料制備完成后,測量粘度,然后用150目篩子手動過濾漿料,使用逗號輥轉(zhuǎn)移涂布機進行涂布。
石墨負極漿料制備基本過程為:
(1)首先采用雙行星攪拌機將CMC高速分散溶解在去離子水中,CMC濃度約1.5%,溶解時間大概3-4h。
(2)在已經(jīng)制備的膠液中加入導(dǎo)電劑,開啟攪拌,先慢速后高速,時間約30-60min。
(3)負極材料分兩次加入,先慢速攪拌15min,刮邊后,持續(xù)攪拌2-3h
(4)加入適量的水稀釋漿料,粘度調(diào)節(jié)到2000-5000cP。
(5)加入SBR溶液,攪拌1-2h,后慢速攪拌真空脫泡。
我們之前使用JSR(日本合成橡膠公司)的TRD2001型SBR粘結(jié)劑,廠家推薦應(yīng)用于D50大于15um的鋰離子電池,JSR廠家說明的SBR特征為:(1)通過表面官能團的控制優(yōu)化了SBR表面性能,提高了在電解液中的穩(wěn)定性和在漿料中的穩(wěn)定性;(2)通過復(fù)合技術(shù),增強了活性物質(zhì)與基材之間的粘結(jié)性;(3)通過良好的顆粒粒徑控制技術(shù),增加了活性物質(zhì)之間的點接觸并增強了活性物質(zhì)之間的粘結(jié)性;(4)通過良好的高彈性控制技術(shù),使SBR能夠滿足更多次充放電過程中的膨脹收縮。按照以上所述攪拌工藝制備漿料。
后來,更換了國內(nèi)某家的SBR之后,仍舊按照該工藝進行漿料攪拌,漿料出現(xiàn)了問題:漿料特別容易沉降,在過濾時很快堵塞篩網(wǎng),根本無法過濾,鍋底明顯存在結(jié)團硬塊,如圖1所示。第一次漿料粘度5000cP出現(xiàn)這種情況,后續(xù)幾次加水稀釋將漿料粘度調(diào)節(jié)至2000cP,問題仍舊存在。
記錄一次電池負極混料異常
經(jīng)過系列實驗和分析,攪拌工藝調(diào)整如下:加入SBR溶液后,攪拌時間由1-2h延長至3h以上,其他條件和步驟完全沒有改變。沉降結(jié)團問題解決,正常漿料如圖2所示,此時漿料不存在結(jié)團硬塊,也能夠順利過濾。
記錄一次電池負極混料異常
補充知識點:
(1)CMC-Na是一種線性高分子離子型纖維素醚,全名叫羧甲基纖維素鈉,在CMC分子上既含有未經(jīng)過羧基改性的疏水主鏈,又含有經(jīng)過羧基改性的親水主鏈,在一定濃度的水性石墨負極漿料中,CMC中疏水性的主鏈通過吸附包覆在石墨、導(dǎo)電劑等表面疏水性的顆粒表面,吸附的CMC分子之間的相互斥力使石墨顆粒分散均勻;同時親水性又能使其懸浮在水溶液中,起到分散和穩(wěn)定作用。CMC產(chǎn)品水溶液的溶解性、黏度及與石墨的親和性受其分子量、取代度濃度及pH等參數(shù)影響。其中分子量和取代度等結(jié)構(gòu)參數(shù)決定了石墨顆粒表面上CMC的吸附量。分子量較大、取代度較高的CMC具有較高的黏度和好的溶解性,更容易吸附和完全包覆在石墨顆粒表面,從而使負極漿料具有較好的穩(wěn)定性和涂布特性。
(2)SBR是一種丁苯膠乳,水性粘結(jié)劑,SBR是一種是一個親水性和親油性共存的物質(zhì)。水性基團與箔材表面基團結(jié)合形成粘結(jié)力,有利于分散性和漿料穩(wěn)定性;油性鏈段與負極石墨相結(jié)合形成粘結(jié)力,從而達到粘結(jié)的效果
(3)目前,在商業(yè)化的鋰離子電池生產(chǎn)中,負極普遍使用羧甲基纖維素鈉(CMC)和丁苯橡膠(SBR)等水溶性黏結(jié)劑。sbr沒有分散功能,單獨使用sbr作為粘接劑,因為很難制備漿料,同時太多的sbr也會使得極片在電解液中溶脹。使用CMC的一個作用就是作為分散劑,分散石墨和導(dǎo)電添加劑。CMC在水中會形成凝膠,使得漿料變稠,既能保水份又能穩(wěn)定漿料;CMC粘結(jié)性差,并且是剛性材料,單獨使用時輥壓后特別容易斷裂掉粉。而引入SBR,其本身是柔性材料,具有較好的粘接性能,高壓實下極片更不容易掉粉,極片粘接強度也高。