鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1444次 | 2019年09月02日
馬里蘭大學(xué):全固態(tài)鋰電池研究進(jìn)展
隨著能源危機(jī)和環(huán)境污染問(wèn)題的日益突顯,人們對(duì)清潔、可再生能源的需求越來(lái)越迫切。實(shí)際應(yīng)用中,太陽(yáng)能、風(fēng)能、水力等可再生能源需要被轉(zhuǎn)化為電能等二次能源才能廣泛被人們加以利用。為解決這類(lèi)自然可再生能源與電力需求在時(shí)空分布上的不匹配問(wèn)題,儲(chǔ)能技術(shù)的發(fā)展必不可少。在眾多儲(chǔ)能技術(shù)中,電化學(xué)儲(chǔ)能技術(shù),即電池的使用受到人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。電池儲(chǔ)能具有高效、規(guī)模可調(diào)的特點(diǎn),既可整合于電力系統(tǒng)作為能量?jī)?chǔ)存單元,起到對(duì)電網(wǎng)削峰填谷的作用,提高電網(wǎng)運(yùn)行的可靠性和穩(wěn)定性,也可用于移動(dòng)通訊、新能源汽車(chē)等領(lǐng)域,為人類(lèi)生活質(zhì)量的提高提供源源不斷的能量支持。
圖 1 主要電化學(xué)儲(chǔ)能電池比能量及用于電動(dòng)車(chē)?yán)m(xù)航里程比較
二次電池的發(fā)展經(jīng)歷了從早期的鉛酸電池,到后來(lái)的鎳鎘、鎳氫電池,再到現(xiàn)在已商用化的二次鋰離子電池和用于電網(wǎng)儲(chǔ)能的鈉-硫電池等。鋰電池以鋰元素作為能量輸運(yùn)和存儲(chǔ)介質(zhì),鋰元素質(zhì)輕(金屬鋰摩爾質(zhì)量為 6.94 g/mol,是自然界存在的固態(tài)元素中最輕的)和氧化還原電位低(Li+/Li相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位為 -3.04 V,在所有標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電對(duì)中最低)的特點(diǎn),使鋰離子電池可獲得比其他類(lèi)型電池更高的輸出電壓和能量密度(圖 1)。因此,自 1991年索尼公司推出第一款商用二次鋰離子電池以來(lái),鋰電池在全球范圍內(nèi)迅速普及,成為許多便攜式電子產(chǎn)品首選的電源類(lèi)型。近年來(lái),伴隨著電動(dòng)汽車(chē)的興起,以及可再生能源發(fā)電對(duì)大規(guī)模儲(chǔ)能裝置的迫切需求,鋰電池的研究再度升溫,開(kāi)發(fā)安全、大容量、大功率和長(zhǎng)壽命的二次鋰電池成為焦點(diǎn)。
圖 2 二次鋰離子電池和鋰-空氣電池的基本結(jié)構(gòu)和工作原理示意
目前商業(yè)化的鋰電池以石墨作為負(fù)極,正極采用可嵌入/脫出鋰離子的氧化物材料結(jié)構(gòu),如 LiCoO2 等,電解質(zhì)為溶有鋰鹽的有機(jī)溶液,鋰元素在整個(gè)電池中以離子形式存在,故被稱為鋰離子電池(圖 2(a))。鋰離子電池顯著削弱了以鋰為工作介質(zhì)的優(yōu)勢(shì),可以認(rèn)為是一種過(guò)渡產(chǎn)品。為進(jìn)一步擴(kuò)大鋰電池的能量密度,目前的研究:
一方面著力于探索抑制鋰枝晶生長(zhǎng)的方法,使鋰金屬作為負(fù)極成為可能;
另一方面則集中于獲得更高容量或電極電勢(shì)的正極材料。例如,以單質(zhì)硫或者氧氣作為正極,利用二者超高的單位質(zhì)量?jī)?chǔ)鋰能力(每克硫 1672 mA·h;每克氧氣 3862 mA·h),可以顯著提升電池的容量。這樣形成的鋰電池又分別稱為鋰-硫電池和鋰-氧氣(空氣)電池(圖2(b))。
車(chē)用動(dòng)力鋰電池,除需滿足長(zhǎng)續(xù)航里程和大功率充放電的要求外,安全性尤為重要。目前商用的鋰離子電池,在短路情況發(fā)生時(shí)釋放大量熱量,會(huì)引燃有機(jī)電解液,產(chǎn)生爆炸隱患,顯然難以廣泛使用。即使是目前被認(rèn)為最安全的特斯拉汽車(chē),使用了復(fù)雜的電池管理系統(tǒng)和防護(hù)措施,仍在問(wèn)世短短的幾年內(nèi)發(fā)生多次著火爆炸事故。此外,有機(jī)電解液還存在的問(wèn)題包括:
電化學(xué)窗口有限,難以兼容金屬鋰負(fù)極和新研發(fā)的高電勢(shì)正極材料;
鋰離子并非唯一的載流子,在大電流通過(guò)時(shí),電池內(nèi)阻會(huì)因離子濃度梯度的出現(xiàn)而增加(濃差極化),電池性能下降;
工作溫度有限(安全工作溫度 0~40 ℃);
與負(fù)極材料發(fā)生反應(yīng),生成 Solid Electrolyte Interphase(SEI)層,造成 2 種材料的持續(xù)消耗,使電池容量不斷下降。
用固態(tài)電解質(zhì)代替有機(jī)電解液,有望從根本上解決上述問(wèn)題,這樣形成的鋰電池稱為固態(tài)鋰電池。本文首先闡述固態(tài)鋰電池的優(yōu)點(diǎn),然后對(duì)固態(tài)鋰電池的關(guān)鍵材料——固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展情況進(jìn)行綜述,并在此基礎(chǔ)上介紹全電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、發(fā)展歷史與現(xiàn)狀,以及目前仍存在的問(wèn)題。